Материал: 72792

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

Вариант

k τ

CA0 , кмоль/м3

1

5,1

1,1

 

 

 

2

5,2

1,2

 

 

 

3

5,3

1,3

4

5,4

1,4

 

 

 

5

5,5

1,5

 

 

 

6

5,6

1,6

7

5,7

1,7

 

 

 

8

5,8

1,8

 

 

 

9

5,9

1,9

10

6,0

2,0

 

 

 

Задача 7. Построить графическую зависимость XA = f (T) в Рис Н и Рив для необратимой реакции первого порядка за время τ, если в Рис П за время τ′ = 600 с при температуре t1 , равной 25 °С, достигнута степень превращения XA1 , а при температуре t2 , равной 35 °С, достигнута степень пре-

вращения XA2 . Для построения зависимости XA = f (T) необходимо задаваться температурой в диапазоне от 5 до 85 °С с интервалом в 10 °С.

Вариант

τ, с

XA1

XA2

1

500

0,51

0,71

 

 

 

 

2

520

0,52

0,72

 

 

 

 

3

540

0,53

0,73

 

 

 

 

4

560

0,54

0,74

 

 

 

 

5

580

0,55

0,75

 

 

 

 

6

600

0,56

0,76

 

 

 

 

7

620

0,57

0,77

 

 

 

 

8

640

0,58

0,78

 

 

 

 

9

660

0,59

0,79

 

 

 

 

10

680

0,60

0,80

 

 

 

 

11

ОСНОВНЫЕ РАСЧЕТНЫЕ СООТНОШЕНИЯ, ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ ПРИ ВЫПОЛНЕНИИ КОНТРОЛЬНЫХ ЗАДАЧ

Принято обозначать исходные вещества (реагенты) буквами из первой половины латинского алфавита: A, B, C, D и т. д., а конечные вещества (продукты реакции) буквами из второй части латинского алфавита: P, S, Q и т. д. Это правило распространяется и на индексы рассчитываемых вели-

чин: так ХА, mB − соответственно степень превращения исходного вещества А и количество исходного вещества В, а СS , nP − концентрация продукта реакции S и число молей вещества Р.

Концентрации:

 

 

 

mA

 

1. Массовая: ХА =

,

mA +mB

где mA и mB − количество компонентов А и В.

2. Мольная: XA =

nA

,

nA +nB

 

 

где nA и nB − число молей компонентов А и В.

3. Объемная: СА = nVA ,

где V − объем.

Степень превращения:

ХА =

nA

0

−nA

=

CA

0

−CA

, откуда:

nA0

CA0

 

 

 

СА = СА0 (1−ХА )и nA = nA0 (1−XA ) .

12

Константа скорости реакции:

1. Необратимая реакция 0-го порядка: k = CA0 XA ;

τ

2. Необратимая реакция 1-го порядка типа А k→Р:

k =

1

 

 

CA0

 

=

1

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

τln

 

 

 

 

 

τln

 

 

 

;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CA

 

(1−XA )

 

 

 

 

 

 

k

 

 

3. Необратимая реакция 2-го порядка типа 2А →Р:

 

 

k =

1

1

−

1

)

=

 

 

 

 

XA

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

τ

(

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

;

 

 

 

 

 

 

С

 

С

А0

 

τ C

A0

 

(1−X

A

)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k

+S:

4. Необратимая реакция 2-го порядка типа A +B →P

k =

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

ln

(СB

0

−CA

XA )CA

0

 

=

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

τ(CB0 −CA0 )

(CA0 −CA0 XA )CB0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

=

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

ln

 

CBCA

0

;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

τ(CB0 −CA0 )

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CACB0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k

 

 

5. Необратимая реакция n-го порядка типа nА →Р:

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(1−n)

[(1

 

 

−1];

 

 

 

 

 

 

 

 

(1−n)

 

 

(1−n)

 

 

 

CA0

(1−n)

k =

 

[CA

 

 

 

 

−CA0

 

 

] =

 

−XA )

 

τ (n −1)

 

 

 

 

 

 

τ (n −1)

 

k1

6. Обратимая реакция 1-го порядка типа А P : k2

k1

= −X*A ln(1−

XA

) ;

 

 

τ

X*A

13

 

 

 

 

 

 

k1

7. Обратимая реакция 2-го порядка типа 2А P +S:

 

 

 

 

 

 

k2

k1 =

1

ln

1

−XA (1−p)

, где

p =1−X*A .

2pCA0 τ

1

 

 

−XA (1+p)

 

X*A

Константа равновесия:

1. Прямой метод:

k* = k1 , k2

где k1 − константа скорости прямой реакции; k2 − константа скорости обратной реакции.

2. Косвенный метод (для реакции при температуре 25 °С (298 К)):

k* = e− G / RT ,

где R – универсальная газовая постоянная; R = 8,31 кДж/(кмоль·К); Т – температура, К.

3. По уравнению Вант-Гоффа:

ln

k*T

= −

H

(

1

−

1

) ,

1

 

 

 

k*T

R

Т1

Т2

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

где Н − тепловой эффект, кДж/моль.

Энергия активации:

E = R ln(kT1 kT2 ) . 1 − 1

T2 T1

14

Характеристические уравнения:

1. Рис П: τ =

CA

 

dCA

= CA

 

XA dXA

 

 

 

 

 

 

 

∫

 

r

0

 

∫

−r

 

;

 

 

 

 

 

 

 

CA0

A

 

 

 

 

 

0

 

 

A

 

 

 

 

 

 

 

для реакции 1-го порядка: τ =

CA

 

dC

A

=

1

ln

CA

0

 

 

∫

 

 

 

 

 

; следовательно:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CA0

−kCA

k

 

CA

CA = CA0 e−kτ и XA =1−e−kτ.

 

 

 

 

 

2. Рис Н: τ =

CA

0

−CA

=

CA

0

XA

 

;

 

 

 

 

 

 

 

 

−r

 

 

−r

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A

 

 

 

 

 

A

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

для реакции 1-го порядка: τ = CA0 −CA ; следовательно: kCA

CA =

 

CA

0

; и

XA

=

 

 

kτ

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

1+ kτ

1+ kτ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CA

dCA

 

XA dXA

 

 

 

 

 

 

 

 

3. Рив: τ = ∫

 

r

= CA0

∫

−r

 

;

 

 

 

 

 

 

 

CA0

 

A

 

0

 

 

A

 

 

 

 

 

 

 

 

для реакции 1-го порядка: τ =

CA

 

dC

A

=

1

ln

CA

0

 

 

 

∫

 

 

 

 

 

 

; следовательно:

 

 

−kCA

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CA0

 

k

 

CA

CA = CA0 e−kτ и XA =1−e−kτ.

15

Источник: https://studfile.net/preview/16722486/