Вариант |
k τ |
CA0 , кмоль/м3 |
1 |
5,1 |
1,1 |
|
|
|
2 |
5,2 |
1,2 |
|
|
|
3 |
5,3 |
1,3 |
4 |
5,4 |
1,4 |
|
|
|
5 |
5,5 |
1,5 |
|
|
|
6 |
5,6 |
1,6 |
7 |
5,7 |
1,7 |
|
|
|
8 |
5,8 |
1,8 |
|
|
|
9 |
5,9 |
1,9 |
10 |
6,0 |
2,0 |
|
|
|
Задача 7. Построить графическую зависимость XA = f (T) в Рис Н и Рив для необратимой реакции первого порядка за время τ, если в Рис П за время τ′ = 600 с при температуре t1 , равной 25 °С, достигнута степень превращения XA1 , а при температуре t2 , равной 35 °С, достигнута степень пре-
вращения XA2 . Для построения зависимости XA = f (T) необходимо задаваться температурой в диапазоне от 5 до 85 °С с интервалом в 10 °С.
Вариант |
τ, с |
XA1 |
XA2 |
1 |
500 |
0,51 |
0,71 |
|
|
|
|
2 |
520 |
0,52 |
0,72 |
|
|
|
|
3 |
540 |
0,53 |
0,73 |
|
|
|
|
4 |
560 |
0,54 |
0,74 |
|
|
|
|
5 |
580 |
0,55 |
0,75 |
|
|
|
|
6 |
600 |
0,56 |
0,76 |
|
|
|
|
7 |
620 |
0,57 |
0,77 |
|
|
|
|
8 |
640 |
0,58 |
0,78 |
|
|
|
|
9 |
660 |
0,59 |
0,79 |
|
|
|
|
10 |
680 |
0,60 |
0,80 |
|
|
|
|
11
ОСНОВНЫЕ РАСЧЕТНЫЕ СООТНОШЕНИЯ, ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ ПРИ ВЫПОЛНЕНИИ КОНТРОЛЬНЫХ ЗАДАЧ
Принято обозначать исходные вещества (реагенты) буквами из первой половины латинского алфавита: A, B, C, D и т. д., а конечные вещества (продукты реакции) буквами из второй части латинского алфавита: P, S, Q и т. д. Это правило распространяется и на индексы рассчитываемых вели-
чин: так ХА, mB − соответственно степень превращения исходного вещества А и количество исходного вещества В, а СS , nP − концентрация продукта реакции S и число молей вещества Р.
Концентрации:
|
|
|
mA |
|
|
1. Массовая: ХА = |
, |
||||
mA +mB |
|||||
где mA и mB − количество компонентов А и В.
2. Мольная: XA = |
nA |
, |
|
nA +nB |
|||
|
|
где nA и nB − число молей компонентов А и В.
3. Объемная: СА = nVA ,
где V − объем.
Степень превращения:
ХА = |
nA |
0 |
−nA |
= |
CA |
0 |
−CA |
, откуда: |
|
nA0 |
CA0 |
||||||||
|
|
|
|||||||
СА = СА0 (1−ХА )и nA = nA0 (1−XA ) .
12
Константа скорости реакции:
1. Необратимая реакция 0-го порядка: k = CA0 XA ;
τ
2. Необратимая реакция 1-го порядка типа А k→Р:
k = |
1 |
|
|
CA0 |
|
= |
1 |
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
τln |
|
|
|
|
|
τln |
|
|
|
; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
CA |
|
(1−XA ) |
|
|
|
|
|
|
k |
|
|
|||||||||||||||||||||||
3. Необратимая реакция 2-го порядка типа 2А →Р: |
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||
k = |
1 |
1 |
− |
1 |
) |
= |
|
|
|
|
XA |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
τ |
( |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
; |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
С |
|
С |
А0 |
|
τ C |
A0 |
|
(1−X |
A |
) |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
А |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
k |
+S: |
|
4. Необратимая реакция 2-го порядка типа A +B →P |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||
k = |
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
ln |
(СB |
0 |
−CA |
XA )CA |
0 |
|
= |
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
τ(CB0 −CA0 ) |
(CA0 −CA0 XA )CB0 |
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||
= |
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
ln |
|
CBCA |
0 |
; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
τ(CB0 −CA0 ) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
CACB0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
k |
|
|
5. Необратимая реакция n-го порядка типа nА →Р: |
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(1−n) |
[(1 |
|
|
−1]; |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
(1−n) |
|
|
(1−n) |
|
|
|
CA0 |
(1−n) |
|||||||||||||||||||
k = |
|
[CA |
|
|
|
|
−CA0 |
|
|
] = |
|
−XA ) |
|
||||||||||||||||||||||
τ (n −1) |
|
|
|
|
|
|
τ (n −1) |
|
|||||||||||||||||||||||||||
k1
6. Обратимая реакция 1-го порядка типа А P : k2
k1 |
= −X*A ln(1− |
XA |
) ; |
|
|||
|
τ |
X*A |
|
13
|
|
|
|
|
|
k1 |
|
7. Обратимая реакция 2-го порядка типа 2А P +S: |
|||||||
|
|
|
|
|
|
k2 |
|
k1 = |
1 |
ln |
1 |
−XA (1−p) |
, где |
p =1−X*A . |
|
2pCA0 τ |
1 |
||||||
|
|
−XA (1+p) |
|
X*A |
|||
Константа равновесия:
1. Прямой метод:
k* = k1 , k2
где k1 − константа скорости прямой реакции; k2 − константа скорости обратной реакции.
2. Косвенный метод (для реакции при температуре 25 °С (298 К)):
k* = e− G / RT ,
где R – универсальная газовая постоянная; R = 8,31 кДж/(кмоль·К); Т – температура, К.
3. По уравнению Вант-Гоффа:
ln |
k*T |
= − |
H |
( |
1 |
− |
1 |
) , |
|
1 |
|
|
|
||||||
k*T |
R |
Т1 |
Т2 |
||||||
|
|
|
|
|
|||||
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
где Н − тепловой эффект, кДж/моль.
Энергия активации:
E = R ln(kT1
kT2 ) . 1 − 1
T2 T1
14
Характеристические уравнения:
1. Рис П: τ = |
CA |
|
dCA |
= CA |
|
XA dXA |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
∫ |
|
r |
0 |
|
∫ |
−r |
|
; |
|
|
|
|
|
|
||||||
|
CA0 |
A |
|
|
|
|
|
0 |
|
|
A |
|
|
|
|
|
|
|
||
для реакции 1-го порядка: τ = |
CA |
|
dC |
A |
= |
1 |
ln |
CA |
0 |
|
||||||||||
|
∫ |
|
|
|
|
|
; следовательно: |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
CA0 |
−kCA |
k |
|
CA |
|||||||||
CA = CA0 e−kτ и XA =1−e−kτ. |
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
2. Рис Н: τ = |
CA |
0 |
−CA |
= |
CA |
0 |
XA |
|
; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
−r |
|
|
−r |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
A |
|
|
|
|
|
A |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
для реакции 1-го порядка: τ = CA0 −CA ; следовательно: kCA
CA = |
|
CA |
0 |
; и |
XA |
= |
|
|
kτ |
|
. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1+ kτ |
1+ kτ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
CA |
dCA |
|
XA dXA |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
3. Рив: τ = ∫ |
|
r |
= CA0 |
∫ |
−r |
|
; |
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
CA0 |
|
A |
|
0 |
|
|
A |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
для реакции 1-го порядка: τ = |
CA |
|
dC |
A |
= |
1 |
ln |
CA |
0 |
|
||||||||||
|
|
∫ |
|
|
|
|
|
|
; следовательно: |
|||||||||||
|
|
−kCA |
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
CA0 |
|
k |
|
CA |
||||||||||
CA = CA0 e−kτ и XA =1−e−kτ.
15