Продолжение табл. 2.6
Исходные |
|
Развитие аварии |
Запас, |
Картина аварии |
Последствия |
|
события |
|
|
час |
|
аварии |
|
В. Аварийное отключение |
Происходит нагревание |
500 |
После полного обезвожи- |
Выход пара из вх. и |
||
системы охлаждения при нор- |
отходов в результате |
|
вания повышается темпе- |
вых. патрубков, со- |
||
мально работающей |
вентиля- |
поглощения ими энергии |
|
ратура солей. При осади- |
держащий |
летучие |
ции свободного объема (не- |
излучения и повышения |
|
тельной технологии при |
соединения |
радионук- |
|
герметизированная емкость) |
температуры раствора до |
|
380°С – горение и взрыв |
лидов |
|
|
Состав отходов, как в п.Б |
температуры кипения; |
|
смеси сухих солей. |
Взрыв сухих солей и |
||
начинается отгонка |
|
При экстракционной тех- |
выброс радиоактивно- |
|||
|
|
азотной кислоты и водя- |
|
нологии также возможен |
сти над хранилищем. |
|
|
|
ного пара при постоян- |
|
взрыв |
Площадь загрязнения |
|
|
|
ной температуре и |
|
|
1500х40 м2, уровнем |
|
|
|
уменьшение объема |
|
|
10-6 Ки/м2 |
|
|
|
отходов |
|
|
|
|
Г. Аварийное отключение сис- |
Давление в свободном |
Более |
Разрыв емкости и страв- |
Выброс радионукли- |
||
темы охлаждения в герметизи- |
объеме хранилища уве- |
года |
ливание давления до ат- |
дов на площадь |
||
рованной емкости. |
Аналог |
личивается за счет по- |
|
мосферного, вскипание |
250х5 м2, загрязнен- |
|
событий 1957 г. Наихудший |
вышения давления пара |
|
раствора. Затем кипение с |
ность до |
|
|
вариант исходных событий. |
воды, азотной кислоты и |
|
выносом летучих радио- |
4,1·10-5 Ки/м2 |
||
Состав отходов, г/л: нитрат |
образования радиолити- |
|
нуклидов. После полного |
|
|
|
натрия 100, азотной кислоты |
ческих газов |
|
удаления азотной кисло- |
|
|
|
10, ацетата натрия 50, органи- |
|
|
ты развитее событий про- |
|
|
|
ческой фаза менее 1 |
|
|
|
исходит по сценарию В |
|
|
Примечания к табл. 2.6: При анализе аварийных ситуаций и развитии аварии приняты следующие основные допущения. 1. Принималось, что радионуклиды в жидких отходах и в пульпе распределены равномерно;
2. Активность отходов обусловлена радионуклидами цезия и стронция, а также циркония, ниобия и редкоземельными элементами; радиохимический состав, % : Sr90+Y90 – 53, Ru106+Rh106 – 1, Cs137+Ba137m – 35, Pm147 – 11. Радиоактивные цепочки
находятся в состоянии радиохимического равновесия.
3.Химический состав отходов изменяется в зависимости от технологии и вида отходов и представляет собой водные растворы:
-смеси азотной кислоты концентрацией до 400 г/л, нитрата натрия концентрацией до 400 г/л и органических веществ: экстрагентов и разбавителей концентрацией до 10 г/л в случае работ по экстракционной технологии;
-смеси азотной кислоты концентрацией до 250 г/л и ацетата натрия концентрацией до 60 г/л – осадительная техноло-
гия;
-нитрата натрия (концентрация до 200 г/л), едкого натра и карбоната натрия (суммарная концентрация до 100 г/л) – радиоактивные пульпы.
4.Радиационно-химические характеристики. Принимается, что в результате воздействия ионизирующего излучения в отходах образуются взрывоопасные молекулярный водород, диоксид углерода и нитрозные газы, причем выход радиолитического водорода определяется содержанием нитрат-ионов, нитрозных газов и диоксида углерода – содержанием ацетат-ионов (в случае осадительной технологии).
5.Тепловыделение, теплосъем, нагрев. Выделяющаяся при распаде радионуклидов энергия поглощается средой и переходит в тепло:
-при нормальной эксплуатации выделяющееся тепло снимается теплообменниками емкости-хранилища;
-при отключении теплообменников выделяющееся тепло идет только на нагрев отходов в емкости;
-нагревание отходов при аварии системы теплосъема происходит медленно и всегда обеспечивает равновесие жидкость – пар, испарение воды, азотной и уксусной кислот происходит независимо.
6.В третьем столбце приведены значения запаса по времени от начала отказа систем до возникновения аварии.
•Все аварии приводят к разгерметизации емкостей-хранилищ с выбросом радиоактивности за пределы емкости и территории предприятия (случаи А-Г).
•Все аварии развиваются не мгновенно, а с задержкой от начала отказа системы (или систем) и до возникновения аварийного выброса в течение нескольких десятков и сотен часов.
Ряд других исследований, так же как и моделирование гипотетических аварий на емкостях-хранилищах, проведенное на ПО «Маяк», показали, что на самых «старых» емкостях-хранилищах, в которых хранятся растворы «старой» ацетатной технологии, время развития аварий, значительно меньше, чем в емкостях с растворами от экстракционной технологии.
Время развития аварии составляет минимум несколько часов и в случае её возникновения может быть зафиксировано контрольной аппаратурой (персоналом) и предотвращено её дальнейшее развитие.
2.6. Хранилища отвержденных высокоактивных отходов
Для частичного обезвреживания жидких ВАО и перевода в форму, удобную для длительного хранения в глубоких геологических формациях, наибольшее распространение нашел метод остекловывания. Разрабатываются также и другие методы: получение керамических материалов, включение в металлическую матрицу и др. [35]. Однако остекловывание в настоящее время – наиболее промышленно разработанный метод иммобилизации ЖРО высокого уровня активности. В качестве матричных материалов для остекловывания жидких ВАО рассматриваются фосфатные, боросиликатные и алюмосиликатные стеклоподобные материалы. В настоящее время наибольшее распространение получили фосфатные и боросиликатные материалы. Фосфатные материалы обладают более высокой радиационной стойкостью по сравнению боросиликатными, однако последние обладают большей термостабильностью.
Ведущей страной в области радиохимической переработки топлива является Франция, где с 1956 года работает радиохимический завод UP1 в Маркуле, с 1976 года – UP2, с 1990 года – UP3 на мысе Аг, а также завод по производству смешанного оксидного топлива
48
в Кадараше. На этих заводах имеются емкости-хранилища жидких ВАО. С 1989 года на заводе UP3 работает цех по остекловыванию РАО [36], [37].
Установки по остекловыванию ВАО из емкостей-хранилищ строятся (или планируется их построить) во всех странах, занимающихся радиохимической переработкой ядерного топлива, в том числе США, Англии, Японии, Южной Корее и других странах [38], [39].
В настоящее время в России разработана одна из самых производительных установок по остекловыванию жидких ВАО на основе фосфатного стеклоподобного материала. Процесс остекловывания замыкает цепочку обращения с жидкими отходами, хранящимися в емкостях-хранилищах ПО «Маяк» [1], [25], [29], [40].
Таблица 2.7
Состав азотнокислых отходов, перерабатываемых на установке остекловывания
Химический и радиохимический состав отходов
Элементы |
Удельное |
Элементы |
Удельное |
||
|
содержание, г/л |
|
содержание, г/л |
||
Алюминий |
12,5 |
- 20 |
Самарий |
0,03 |
– 0,3 |
Натрий |
22 – 48,3 |
Рутений |
0,03 |
– 0,1 |
|
Железо |
0,5 – 3,0 |
Родий |
0,01 |
– 0,03 |
|
Никель |
0,2 – 2,5 |
Палладий |
0,01 |
– 0,1 |
|
Хром |
0,1 – 0,5 |
Уран |
0,75 |
– 2,5 |
|
Кальций |
0,3 – 3,0 |
Плутоний |
до 0,01 |
||
Лантан |
0,03 |
– 2,4 |
Сульфат-ион |
0,3 – 0,9 |
|
Церий |
0,03 |
– 0,3 |
Свободная |
50 – 129 |
|
|
|
|
азотная кислота |
|
|
Неодим |
0,03 |
– 1,0 |
Концентрация |
132,8 - 261 |
|
|
|
|
твердой фазы |
|
|
|
|
Радионуклидный состав |
|
|
|
Радионук- |
Содержание в |
Радионуклид |
Содержание в |
||
лид |
растворе, % |
|
растворе, % |
||
Стронций- |
28,5 |
– 45,2 |
Прометий-145 |
1,6 – 8,0 |
|
90 |
|
|
|
|
|
Цезий-137 |
35,5 |
– 47 |
Церий-144 |
2,0 – 7,9 |
|
Цезий-134 |
2,1 – 6,7 |
Рутений-106 |
1,5 – 7,9 |
||
Европий- |
0,7 – 1,6 |
|
|
|
|
154 |
|
|
|
|
|
49
Жидкие высокоактивные отходы на ПО «Маяк» разделены на две группы: «текущие» и «накопленные». Разделение обусловлено их физико-химическим состоянием. Текущие высокоактивные отходы (50-100 млн.Ки), образующиеся от переработки топлива упаривают, кубовые остатки флюсуют фосфорной кислотой, натрием и остекловывают. Накопленные отходы характеризуются большим содержанием взвесей, осадков, что осложняет их переработку. Они могут быть переработаны лишь после специальной обработки, например, по технологии фракционирования на действующей электропечи либо с использованием других установок остекловывания.
Остекловыванию подвергаются «текущие» жидкие ВАО удельной активностью 5-40 Ки/л, полученные от регенерации ядерного топлива ВВЭР-440 и исследовательских установок. Химический и радионуклидный состав отходов приведен в табл. 2.7.
Процесс отверждения (остекловывания), заключается в переводе радионуклидов и других опасных для окружающей среды соединений в твердые формы – стеклообразные материалы в электропечах типа ЭП-500. В настоящее время электропечи ЭП-500/1, ЭП-500/2, ЭП-500/3 эксплуатируются в режиме остановленной нагрузки. Эти печи не работают и частично заполнены застывшей стекломассой, которую не было возможности слить из печи из-за отказа плавителей. Остекловывание в настоящее время осуществляется на электропечи ЭП-500/4. В год подвергается остекловыванию примерно 500 т отходов общей активностью около 1018 Бк (27 млн.Ки).
Процесс остекловывания состоит из следующих стадий:
Подготовка растворов к остекловыванию. На этой стадии про-
исходит предварительное упаривание исходных высокоактивных растворов, смешение кубового остатка с жидким стеклообразователем (ортофосфорной кислотой) и усреднение исходного раствора перемешиванием.
Процесс остекловывания. В электропечь дозировано подаются исходный раствор и раствор восстановителя (этиленгликоля), который предотвращает образование кальцината на поверхности расплава и снижает унос твердой фазы и радионуклидов, в частности рутения-106, с отходящими газами. Процесс остекловывания с получением фосфатного стекла включает в себя ряд последовательных термохимических процессов, а именно: удаление воды, разло-
50