где hf =0,0246 моль·кДж-1
- эмпирический параметр теплоты образования вещества,
- стандартная теплота
образования вещества в газообразном состоянии при 25°С, кДж·моль-1;
hj, hr, hs, - коэффициенты, характеризующие вклад j-х атомов (С, H ) r и s-х структурных групп, влияющих на нижний предел (hc=9,134; hн=2,612)
mj, mr, ms - число атомов j-го элемента, r и s-х структурных групп в молекуле вещества;
l, p, q - число химических элементов и типов структурных групп в молекуле вещества
Для метана:
= –74,85 кДж·моль-1;
5,3%об.
(спр. 5%)
Для п-гептана:
= –206,1 кДж·моль-1;
0,984%об.(спр.1,07%)
Верхний предел распространения пламени (φв)
в % об. вычисляют в зависимости от величины стехиометрического
коэффициента кислорода (β) по формулам:
при β ≤ 8
при
β > 8,
Для метана: β=2, hj =1,39 – коэффициент, учитывающий химическое строение вещества и mj =4 – число связей j -го элемента.
17,98%об. (справоч: 15 %об.)
Для п-гептана: β=11
%об.
(справоч: 6,7%об.)
4.5. Температурные пределы распространения пламени п-гептана
Температурные пределы распространения пламени - такие температуры вещества, при которых его насыщенный пар образует в окислительной среде концентрации, равные соответственно нижнему (нижний температурный предел) и верхнему (верхний температурный предел) концентрационным пределам распространения пламени. Так как неизвестна зависимость давления насыщенного пара от температуры, то для веществ, состоящих из атомов С, H, О, N значение нижнего или верхнего температурного предела (tп) вычисляют по формуле
,
(29)
где aо - размерный коэффициент, равный минус 62,46 °C для нижнего и минус 41,43 °С для верхнего пределов; a1 - безразмерный коэффициент, равный 0,655 для нижнего и 0,723 для верхнего пределов; aj,lj - эмпирические коэффициенты, характеризующие вклад j-х структурных групп, приведены в табл.4.
Табл.4
|
Вид структурной группы |
lj-число связей |
||
|
С7Н16 |
tн |
tв |
|
|
C - C |
6 |
- 0,909 |
- 1,158 |
|
C - H |
16 |
- 0,009 |
0,570 |
Вставляя численные данные, получим:
tн = -62,46+0,655*98,42+(-0,909*6)+(-0,009*16)= –3,60С (спр. = – 70С)
tв = -41,43+0,724*98,42+(-1,158*6)+0,57*16=
32,30С (спр. = 260С)
4.6. Минимальная флегматизирующая концентрация инертного
разбавителя для метана и п-гептана
Минимальная флегматизирующая концентрация флегматизатора - наименьшая концентрация инертного разбавителя в смеси с горючим и окислителем, при которой смесь становится неспособной к распространению пламени при любом соотношении горючего и окислителя.
Концентрацию флегматизатора в точке флегматизации φфс для горючих, состоящих из атомов С, Н, О, N, вычисляют по формуле: φфс = φгф νф ,
где φгф - концентрация горючего в экстремальной точке области распространения пламени (в точке флегматизации):
φгф = 100 / [1 + 2,42 (mC + 0,5 mH - mO) + νф ],
νф = (8,097 mC + 65,57l mH + 69,079 mO - l7,469 mN + ΔHof) / (H‘ф – Hoф)
В качестве флегматизатора взят азот N2, для которого разность
(H‘ф – Hoф)=34,9 кДж/моль (табл. данные).
Для метана:
= –74,85 кДж·моль-1; mC=1 и mH=4
νф = (8,097*1 + 65,57l*4 – 74,85) / 34,9=5,6
φгф = 100/1+2,42*3+5,6=7,2%об.
φфс
= φгф νф = 7,2*5,6 = 40,32%об.
Для п-гептана:
= –206,1 кДж·моль-1; mC=7 и mH=16
νф = (8,097*7 + 65,57l*16 – 206,1) / 34,9=25,78
φгф = 100/1+2,42*15+25,78=1,59%об.
φфс
= φгф νф = 1,59*25,78 = 40,87%об.
4.7. Минимальное взрывоопасное содержание кислорода
в метане и п-гептане
Минимальное взрывоопасное содержание кислорода(МВСК) - такая концентрация кислорода в горючей смеси, состоящей из горючего вещества, воздуха и флегматизатора, меньше которой распространение пламени в смеси становится невозможным при любой концентрации горючего в смеси, разбавленной данным флегматизатором. МВСК в паро- и газовоздушных смесях в процентах рассчитывают по формуле:
МВСК = (100 - φфс - φгф ) 0,20642 .
Для метана:
МВСК = (100 - φфс - φгф ) 0,20642=(100–40,32-7,2)*0,20642=10,8%(об.)
Для п-гептана:
МВСК = (100 - φфс -
φгф ) 0,20642=(100–40,87-1,59)*0,20642=11,88%(об.)
4.8. Максимальное давление взрыва для метана и п-гептана
Максимальное давление взрыва - наибольшее избыточное давление, возникающее при дефлаграционном сгорании газо-, паро- или пылевоздушной смеси в замкнутом сосуде при начальном давлении смеси 101,3 кПа.
Расчет максимального давления взрыва газо- и паровоздушных смесей распространяется на вещества, состоящие из атомов С, H, O, N, S, F, Сl, Вr, P, Si.
Максимальное давление взрыва рмакс без учета степени диссоциации продуктов горения в кПа вычисляют по формуле
, (41)
где рн - начальное давление, при котором находится исходная смесь, кПа;
Тад (V) - адиабатная температура горения стехиометрической смеси горючего с воздухом при постоянном объеме, К;
- сумма числа молей конечных
продуктов горения;
Ти - температура исходной смеси, К;
- сумма числа молей
газообразных исходных веществ.
Расчет производится при: рн=101,3Кпа и Ти=298,15К
Для метана: по справ.данным Тад (V) = 2118К
Из уравнения материального баланса процесса горения метана с воздухом:
CH4 + 2O2 + 2*3,76N2 = CO2 + 2H2O + 2*3,76N2
Исх.продукты сгор.
Конечн. продукты сгор.
(по справ.данным – 706Кпа)
Для п-гептана: по справ.данным Тад (V) = 2395К
Из уравнения материального баланса процесса горения п- гептана с воздухом:
С7Н16+11(O2
+ 3,76N2)
= 7CO2
+ 8H2O
+ 11*3,76N2
Исх.продукты сгор.
Конечн.продукты сгор.
(по справ.данным – 843Кпа)
Заключение
Расчетные и справочные данные приведены в табл.5
табл.5
|
|
метан |
п-гептан |
Фрезерный торф |
Расч. |
Справ. |
Расч. |
Справ. |
Расч. |
Справ.. |
|||
|
Температура вспышки 0С |
- |
- |
–2,78 |
-4 |
- |
- |
||||||
|
Температура воспламенения 0С |
- |
- |
5,3 |
-4 |
- |
225 |
||||||
|
Температура самовоспламенения0С |
532 |
530 |
246 |
234 |
214 |
230 |
||||||
|
Концентрационные пределы распространения пламени (воспламенения)% |
Нижний % |
Нижний% |
- |
- |
||||||||
|
5,3 |
5 |
0,984 |
1,07 |
|||||||||
|
Верхний% |
верхний% |
- |
- |
|||||||||
|
17,98 |
15 |
6,67 |
6,7 |
|||||||||
|
Температурные пределы распространения пламени (воспламенения) 0С |
- |
- |
Нижний.% |
- |
- |
|||||||
|
–3,6 |
–7 |
|||||||||||
|
Верхний.% |
||||||||||||
|
32,3 |
26 |
|||||||||||
|
Минимальное взрывоопасное содержание кислорода% |
10,8 |
11 |
11,88 |
- |
- |
- |
||||||
|
Минимальная флегматизирующая концентрация флегматизатора (N2)% |
40,32 |
37 |
40,87 |
- |
- |
- |
||||||
|
Максимальное давление взрыва( Кпа) |
706 |
860 |
843 |
- |
- |
|||||||
Приложение
|
Список литературы:
1. Акатьев В.А. Основы взрывопожаробезопасности.
/ Учебное пособие. – М.: РГСУ, 2008 –552с.
2. Баратов А. Н. Пожарная безопасность. Взрывобезопасность.
/Справочник. – М.: Химия, 1987 – 272с.
3. Варгафтик Н.Б. Справочник по теплофизическим свойствам газов
и жидкостей. – М.: Наука, 1972 –720с.
4. Корольченко А.Я. Процессы горения и взрыва.
– М.: Пожнаука, 2007– 266с.
5. ГОСТ 12.1.004-91. ССБТ. Пожарная безопасность.
Общие требования.
6. СНиП 31-03-2001. Производственные здания.
7. http://promeco.h1.ru/lek/bgd12.shtml – Пожарная профилактика.
Требования к зданиям.
8. http://www.pogaranet.ru/qa/565.html – Физико-химические свойства СН4
9. http://www.pogaranet.ru/qa/565.html – Физико-химические свойства С7Н16
10. http://www.xumuk.ru/bse/2747.html - Торф.
11. http://www.nigma.ru/ - Решение хим. реакций и уравнений.