Материал: 138-143

Метафос

Метафос — белое кристаллическое вещество. Слабо растворяется в воде и парафиновых углеводородах, хорошо растворяется в большинстве других органических растворителей.

Тиофос

Тиофос представляет собой маслянистую жидкость со слабым запахом чеснока, при температуре 6,1 °C затвердевает.

Отравление: тиофосом наблюдается общая слабость, головокружение, вялая реакция зрачков, головокружение, беспокойство, рвота, понос, маскообразное лицо, дрожание рук, головы, понижение сухожильных рефлексов, отек легких.

Метаболизм:

В организме у тиофоса отщепляется сера, и образуется более ядовитое соединение - параоксон (летальный синтез)

Карбофос

Карбофос- это бесцветная маслянистая жидкость с характерным неприятным запахом, мало растворяется в воде и предельных углеводородах.

Отравление: слюнотечение, рвота, понос, одышка, цианоз, клонические судороги. В организме карбофос подвергается окислению с образованием малаоксона, который обладает выраженной антихолинэстеразной активностью.

Метаболизм:

Хлорофос

Хлорофос - это белый кристаллический порошок, растворим в воде, бензоле, хлороформе и других органических растворителях

Отравление: проявляется в раздражающем действии на кожу и слизистые оболочки глаз, понижении активности холинэстеразы в крови, наблюдаются нарушения функции печени и сердечно-сосудистой системы. В организме продуктом разложения хлорофоса является дихлофос, который обладает более выраженным холинэстеразным эффектом.

Объекты исследования: желудок с содержимым печень почки растительный материал (в основном, зерно).

Изолирование: органическими растворителями с последующей очисткой извлечений : вымораживанием липидов при низких температурах, реэкстракция, колоночная хроматография.

Карбофос, тиофос:

100 г измельченного материала добавляют воду до кашицы, 100 мл хлороформа (или бензола) оставляют на 4 ч . органический растворитель сливают и настаивают объект с растворителем еще 2 раза (по 50 мл) в течение 2 ч при взбалтывании. Экстракты объединяют, фильтруют и выпаривают досуха. Остаток растворяют в 10 мл хлороформа и исследуют. Для извлечения трихлорметафоса-3 используют также ацетон, хлороформ или их смесь.

Хлорофос:

100 г материала заливают 150 мл воды очищенной, подкисляют серной кислотой до рН=2-2,5 и оставляют на 2 ч. Затем извлечение процеживают через марлю. К объекту еще 2 раза добавляют воду очищенную (каждый раз по 75 мл) и настаивают по часу. Полученные извлечения объединяют, центрифугируют и экстрагируют 30 мл хлороформа 4 раза. Хлороформные экстракты объединяют, выпаривают до сухого остатка, который растворяют в 5 мл воды очищенной, раствор фильтруют и анализируют

Предварительное исследование на фосфорорганические пестициды:

1. Холинэстеразная проба. В основе реакции - способность фосфорсодержащих органических соединений снижать активность ацетилхолинэстеразы. Ацетилхолин в присутствии ацетилхолинэстеразы способен разлагаться с образованием уксусной кислоты. Этот процесс можно зафиксировать, если к смеси добавить индикатор бромфеноловый синий.

При появлении в растворе уксусной кислоты окраска индикатора меняется от синей до желтой. Если в растворе присутствует фосфорорганическое соединение, являющееся ингибитором ацетилхолинэстеразы, то разложение ацетилхолина до уксусной кислоты не происходит и окраска бромтимолового синего не меняется.

2. Обнаружение фосфора.

Минераризуют с безводным карбонатом натрия и пероксидом натри. Фосфаты открывают молибдатом аммония в 10% азотной кислоте. желтая окраска. При добавлении раствора гидрохлорида бензидина и 10% раствора аммиака при наличии фосфат-ионов появляется синяя окраска.

Обнаружение:

Метафоса

1. Реакция с о -дианизидииом и перборатом натрия.В зависимости от содержания метафоса через 5—30 мин раствор приобретает желтую или красноватую окраску. Эту реакцию дают и другие фосфорсодержащие органические соединения (хлорофос, фосфамид, тиофос и др.).

Тиофоса

1. Реакция с о-анизидинам. Через 5-30 мин появляется окрашивание от желтого до красноватого цвета в зависимости от количеств тиофоса.

2. Метод ТСХ. Система растворителей н-гексан - хлороформ (1:2). После хроматографирования пластинку подсушивают и опрыскивают смесью растворов бромфенолового синего и нитрата серебра.После охлаждения пластинку обрабатывают раствором лимонной кислоты. Красные пятна на желтом фоне.

3. Реакция щелочного гидролиза. Появляется желтое окрашивание.

Карбофоса

1. Реакция с диазотированной сульфаниловой кислотой. Появляется вишнево-красное окрашивание.

2. Реакция с реактивом Марки. Появляется оранжевая окраска, переходящая в желто-коричневую.

3. Реакция с сульфатам меди(П). При наличии карбофоса слой хлороформа окрашивается в зеленовато-желтый цвет.

4. Микрокристаллоскопические реакции.

• с хлоридом ртути(II) образует желтоватые кристаллы в форме зведочек;

• с йодидом висмута - темно-красные кристаллы в форме игл;

• с хлористым йодом - бурые кристаллы, которые исчезают через некоторое время.

• Метод ТСХ. Систему растворителей н-гексан - ацетон (2:1). После хроматографирования пластинку опрыскивают бромтимоловым синим и нитратом серебра. Затем пластинку нагревают в термостате 20 мин при 60°С. После охлаждения пластинку опрыскивают 10% раствором уксусной кислоты - появляются пятна лилового цвета при наличии карбофоса.

Хлорофоса

1. Реакция с пиридином (реакция Фудживара). Появляется красное или розовое окрашивание.

2. Реакция с о-толидином. Постепенно развивается желтое или оранжевое окрашивание. Такой же результат получается в присутствии метафоса и тиофоса.

3. Реакция с 2,4-динитрофенилгидразином. Появляется синее или синефиолетовое окрашивание.

4. Реакция с ацетоном. Через 5-15 мин появляется розовая окраска, переходящая в оранжевую

5. Реакция образования изонитрила. При нагревании ощущается характерный запах изонитрила. Реакция неспецифична.

6. Реакция с о-анизидином. Появляется желтое или красноватое окрашивание.

7. Метод ТСХ. Система растворителей ацетон - гексан. После хроматографирования пластинку высушивают, обрабатывают смесью 2% раствора резорцина в 10% растворе карбоната калия, затем пластинку выдерживают 10 мин в сушильном шкафу при 100°С. Хлорофос проявляется в виде пятна оранжевого цвета

Количественное определение:

1. Фотоколориметрический метод. Он основан на минерализации ФОС с помощью серной и азотной кислот. К части раствора прибавляют молибдат аммония и бензидин. Регистрируют величину оптической плотности окрашенного раствора.

2. Метод газожидкостной хроматографии. Анализ проводится по высоте или площади пика.