5.2. Пожарная и взрывная опасность нефтепродуктов
Пожарная опасность топлива определяется его огнеопасностью и взрывоопасностью [43]. Пожарная опасность характеризуется следующими показателями качества: температурой вспышки, температурой воспламенения и самовоспламенения, предельной концентрацией смеси паров топлива с воздухом, в пределах которой смесь взрывоопасна (верхний и нижний пределы).
Температурой вспышки нефтепродукта называется минимальная температура, при нагревании до которой над поверхностью образуются смесь его паров и воздуха, способная вспыхивать при поднесении открытого пламени (например, огня спички). Она зависит от фракционного состава топлива. Эта температура тем ниже, чем больше в топливе низкокипящих углеводородов и выше давление насыщенных паров. В таблице 5.2 представлены температуры вспышек различных топливосмазывающих материалов. Следует отметить, что любой вид жидкого топлива способен гореть, если он превращен из жидкой фазы в газообразную (путем нагрева) и перемешан с воздухом (кислородом).
Бензин – наиболее опасное жидкое топливо в плане пожарной опасности. Его пары могут вспыхнуть от пламени даже при температуре минус 40 оС. По этой причине температура вспышки бензина не регламентируется ГОСТом.
Температура воспламенения (горения) – это минимальная температура топлива, при которой горючая смесь топлива с воздухом вспыхивает от постороннего источника пламени и продолжает гореть вследствие испарения топлива. Температура воспламенения больше температуры вспышки на 5 – 10 °С.
Температура самовоспламенения – это температура, при которой пары нагретого топлива, смешанные с воздухом, воспламеняются самостоятельно без постороннего источника пламени. Примерно можно считать, что температура самовоспламенения для дизельных топлив, бензинов и газов, соответственно, 250 – 300; 400 – 500; 600 – 700 °С.
Температура вспышки и воспламенения характеризует пожарную опасность топлива, а температура самовоспламенения – способность топ-
лива самостоятельно воспламеняться в цилиндре дизеля и использоваться в качестве топлива.
В стандартах температуру вспышки нормируют для ограничения в нефтепродуктах количества фракций с более высоким давлением насыщенных паров. Этот показатель служит в основном для оценки пожарной опасности и потерь на испарение, что весьма важно для правильной организации применения и хранения нефтепродуктов.
Верхний и нижний пределы воспламенения газов, паров топлива в возду-
хе – значения граничных концентраций в области воспламенения. Значения этих пределов используют при расчёте предельно допустимой взрывоопасной
56
концентрации паров топлива и газов в воздухе при работе с применением огня или искрообразующего инструмента.
|
|
|
Таблица 5.2 |
|
Температура вспышки нефтепродуктов, 0С |
||
|
|
|
|
|
Температура |
|
Температура |
Топливо |
вспышки |
Масло |
вспышки |
|
в закрытом тигле |
|
в открытом тигле |
|
|
|
|
Бензин |
|
Моторное |
190 – 235 |
автомобильный |
минус 40 |
Моторное загущ. |
165 – 180 |
Дизельное |
|
|
|
топливо |
30 – 60 |
Цилиндровое |
300 – 310 |
Мазут |
80 – 100 |
Индустриальное |
120 – 240 |
|
|
|
|
В таблице 5.3 приведены показатели пожарной и взрывной опасности бензина, дизельного топлива и моторного масла и сжиженного газового топлива.
Таблица 5.3
Показатели пожарной и взрывной опасности нефтепродуктов
|
|
Температурный предел |
Объемная доля предела |
|||
|
|
взрываемости |
||||
|
Температура само- |
взрываемых паров |
||||
Нефтепродукт |
насыщенных паров |
|||||
в воздухе, % |
||||||
воспламенения, °С |
в воздухе, °С |
|||||
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
верхний |
нижний |
верхнего |
нижнего |
|
|
|
|
|
|
|
|
Бензины |
300 – 480 |
– 5 |
– 40 |
5,3 |
0,75 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Дизельное |
|
|
|
|
|
|
топливо |
240 – 345 |
120,0 |
70,0 |
– |
0,61 |
|
зимнее |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Масло |
340,0 |
190,0 |
150,0 |
– |
– |
|
моторное |
||||||
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
Пары |
|
|
|
|
|
|
сжиженных |
– |
– |
– |
2,0 |
9,5 |
|
газов |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
В таблице 5.4 приведены физико-химические свойства газообразных топлив, влияющих на взрывную и пожарную опасность (параметры бензина Аи-80 даны для сравнения) [33].
57
Таблица 5.4
Параметры газообразных топлив
|
Параметры |
Метан |
Этан |
Пропан |
Бутан |
Бензин |
|
1. |
Молекулярная формула |
СН4 |
С2Н6 |
С3Н8 |
С4Н10 |
Смесь |
|
2. |
Относительная плотность |
0,55 |
1,05 |
1,56 |
2,1 |
3,78 |
|
газовой фазы по воздуху |
|||||||
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
3. |
Критическое давление |
4, 58 |
4,88 |
4,20 |
3,6 |
– |
|
(абсолютное), МПа |
|||||||
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
4. |
Температура кипения |
минус |
минус |
минус |
минус |
плюс |
|
при давлении 100 кПа, °С |
162 |
88 |
42 |
1 |
35-180 |
||
|
|
|
|
|
|
||
5.Температура |
680–750 |
508–605 |
510–580 |
475–510 |
470–530 |
||
самовоспламенения, °С |
|||||||
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
6. |
Критическая температура, |
– 82 |
+32 |
+97 |
+153 |
– |
|
°С |
|||||||
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
7. |
Плотность жидкой фазы, |
424 |
540 |
580 |
600 |
735 |
|
кг/м3, при 15 °С |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
8. |
Пределы воспламенения |
|
|
|
|
|
|
объемные, в %: нижний, |
5,0 |
3,2 |
2,1 |
1,9 |
1,5 |
||
|
верхний |
15 |
12,5 |
9,5 |
8,5 |
6,0 |
|
9. |
Коэффициент избытка |
|
|
|
|
|
|
воздуха, соответствующий |
2,0 |
1,82 |
1,7 |
1,67 |
1,18 |
||
нижнему и верхнему пределу |
0,65 |
0,42 |
0,4 |
0,3 |
0,29 |
||
воспламеняемости |
|
|
|
|
|
||
По относительной плотности газовой фазы по воздуху можно судить о местах скопления газов при их утечках и взрывоопасности. Из анализа таблицы 5.4 следует, что при утечке метана он будет уходить вверх, так как легче воздуха, а этан, пропан и бутан будут скапливаться внизу.
Критическая температура представляет собой температуру, при которой плотности жидкости и ее насыщенных паров становятся равными и граница раздела между ними исчезает.
Давление насыщенных паров при критической температуре называется
критическим давлением.
При температуре выше критической вещество может находиться только в газообразном состоянии независимо от внешнего давления.
Так, при критической температуре пропана (+97 °С) и бутана (+153 °С) они при небольшом давлении переводятся в жидкое состояние. К примеру, при плюс 20 °С пропан становится жидким при избыточном давлении 0,7 МПа, а бутан – при 0,1 МПа. Поэтому газовая смесь из пропана-бутана хранится в
58
жидком состоянии при давлении до 1,6 МПа при диапазоне температур от плюс 40 до минус 40 °С.
По температуре самовоспламенения судят о возможности воспламене-
ния смеси топлива с воздухом в камере сгорания двигателя. При температуре самовоспламенения топлива более 500 °С его целесообразно применять в двигателях с воспламенением горючей смеси от электрической искры. В газодизельном варианте смесь газа с воздухом можно воспламенить запальной порцией дизельного топлива (15 – 20 мм3 за цикл).
Пределы воспламенения газов характеризуют граничные значения содержания газа (в процентах по объему) в воздухе, при которых еще возможно воспламенение горючей смеси. На воспламеняемость газовой смеси оказывают влияние температура, давление и турбулентность. Обедненные и обогащенные газовые смеси не воспламеняются.
Нижний предел воспламенения сжатого природного газа в смеси с воздухом составляет 5 % от объема. У пропана он составляет 2,1 %, у бутана – 1,9 %. Таким образом, сжатый природный газ менее взрывоопасен. Для того, чтобы он спровоцировал взрыв, его должно накопиться в 2,5 раза больше, чем сжиженного нефтяного газа.
Знание этих пределов важно как для организации рабочего процесса и регулирования подачи топлива в двигателях, так и для определения взрывной, пожарной опасности концентраций в местах хранения и технического обслуживания автомобилей.
Температурный предел воспламенения – температура вещества, при ко-
торой его насыщенные пары, смешанные с воздухом, образуют концентрацию, соответствующую пределам воспламенения.
Взрываемость нефти и нефтепродуктов характеризуется величинами нижнего и верхнего пределов взрываемости.
Нижний предел взрываемости – минимальная концентрация газа и паров топлива в воздухе, при которой возможен взрыв. Ниже данного предела из-за избытка воздуха и недостатка паров нефтепродукта не происходит вспышка смеси.
Верхний предел взрываемости – концентрация газа и паров топлива в воздухе, выше которой смесь не взрывается, а горит (взрыва не происходит).
Значение концентрации паров нефтепродукта с воздухом между нижним и верхним пределами взрываемости называют интервалом взрываемости. Для некоторых нефтепродуктов интервалы взрываемости составляют: бензин от 0,76 до 8,4 %, керосин от 1,4 до 7,5 %, уайт-спирит от 1,4 до 6,0 %.
Возникновение в топливовоздушной смеси взрывоопасной концентрации тем вероятнее, чем выше давление насыщенных паров и ниже температура начала кипения. Поэтому взрывоопасность бензина намного выше, чем дизельно-
59
го топлива. Можно считать правилом, что горение в ёмкостях бензина или керосина обязательно сопровождается взрывом.
Если три одинаковых герметичных емкости с равной толщиной стенок частично наполнить дизельным топливом, бензином, газом метаном и бросить в горящий костер, то вначале самовоспламенится (взорвется) дизельное топливо, затем бензин и газ. Это объясняется тем, что самую низкую температуру самовоспламенения (300 °С) имеет дизельное топливо, затем бензин (450 °С) и далее газ (650 °С). Но при поднесении открытого пламени вначале воспламеняется смесь газа с воздухом, затем пары бензина с воздухом и далее пары дизельного топлива с воздухом.
У углеводородных жидкостей высокое электрическое сопротивление. У бензинов оно составляет 3∙109 – 4 ∙1011 Ом∙м. При трении их частиц между собой о стенки трубопроводов, а также о воздух возникают заряды статического электричества величиной до нескольких десятков киловольт. Для воспламенения паров топлива, смешанного с воздухом, достаточно разряда с энергией 4 – 8 киловольт.
Для защиты от разрядов статического электричества применяют за-
земление токопроводящих элементов оборудования (4 – 6 Ом) и ограничивают скорость слива или налива. Скорость в начале налива в емкость не должна превышать 1 м/c, а в процессе наполнения – 5 м/c.
Нефть и нефтепродукты к потребителям транспортируются по нефтяным и газовым трубопроводам, по воде и суше. По суше нефтепродукты перевозят железнодорожным и автомобильным транспортом. Так как нефтепродукты взрывоопасны и пожароопасны, то их транспортировка производится согласно специальным Правилам.
Контрольные вопросы
1.В чём заключаются экологические свойства топливосмазывающих материалов?
2.Какие токсичные вещества входят в состав отработавших газов?
3.Какие вы знаете показатели пожарной и взрывной опасности нефтепродуктов?
4.Что называют температурой вспышки, горения и самовоспламенения?
5.Как воздействуют топливосмазывающие материалы на окружающую природу и человека?
6.Укажите допустимые значения отравляющих веществ выхлопных газов по Стандарту ЕВРО–5.
7.Почему газ бутан опаснее метана с точки зрения взрывной и пожарной безопасно-
сти?
8.Что называют интервалом взрываемости?
60