Материал: Ассонов В.А. Буровзрывные работы учебное пособие для горных техникумов

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

Таблица 41

 

Характеристика окислителей для

ВВ

 

 

 

Объем газов

Величина твер­

Обшее содер­

Избыток кис­

Название окислителя

жание кисло­

в л[кг

дого остатка

рода в составе

лорода в %

 

 

 

 

в %

ВВ в %

 

Аммиачная

селитра

 

976

Нет

60

20

Перхлорат

аммония . . .

 

790

>

58,7

27,4

Кальциевая

селитра . . .

 

476

24,4

58,5

58,5

Натровая селитра . . .

 

439

27,1

56,5

56,5

Калиевая селитра . . .

 

386

38,5

47,5

47,5

Перхлорат

калия

 

383

52,5

46,4

46,4

Хлорат натрия ....

 

326

53,4

45,3

45,3

Хлорат калия ....................

 

274

60,9

39,5

39,5

Господствовавшее ранее

среди

МНОГИХ CIтециалисто в

мнение,

что аммиачная селитра

не

является взрывчатым веществом, ока­

залось неправильным и было опровергнуто в результате произо­ шедших в 1921 г. двух сильных взрывов. Первый из них произошел в Верхней Силезии, когда при попытке разрыхления с помощью

взрыва ВВ взорвались два вагона аммиачной селитры. Большая

катастрофа

имела место в

Оппау (Германия), где взорвалось

около 4 000

т двойной соли

(аммиачная селитр а + сульфат аммо­

ния) .

 

 

Эти катастрофы привели к необходимости детального изучения взрывчатых свойств аммиачной селитры, в результате чего разны­ ми исследователями было установлено, что скорость детонации

аммиачной селитры зависит от мощности начального импульса, ее физического состояния и колеблется в пределах от 1 500 до 3 000 м/сек. Работоспособность при испытании в свинцовой бомбе составляет от 165 до 230 см\ Испытание на копре показало, что

падение груза в 2 кг с высоты 100 см вызывает частичную детона­ цию селитры.

Союзвзрывпромом в 1935 г. проведены специальные опыты по изучению возможности применения аммиачной селитры для взрыв­ ных работ на открытых разработках в качестве самостоятельного ВВ. Опыты прошли с успехом, и с 1936 г. начато промышленное

использование аммиачной селитры сначала при взрывании боль­ ших зарядов на массовых взрывах, а затем в скважинных и шпу­ ровых зарядах. Было установлено, что аммиачная селитра конди­ ционной чистоты и влажности достаточно, хорошо детонирует от

капсюля-детонатора № 8, но, чтобы гарантировать эффективность

взрывов даже при некотором нарушении кондиций, следует при­ менять промежуточный детонатор из аммонита. Величина проме­ жуточного детонатора колеблется от 5 до 20% от общего веса за­ ряда и зависит от сорта и степени измельчения аммиачной селит­ ры. Аммиачную селитру во всех случаях следует рассматривать

как слабое, но самостоятельное ВВ, которое требует применения промежуточного детонатора для обеспечения детонации.

207

Аммиачная селитра имеет положительный кислородный баланс, т. е. количество кислорода в ее молекуле не только полностью окисляет водород, входящий в молекулу селитры, но и остается излишек, который селитра легко отдает при реакции взрывчатого превращения. Поэтому использование аммиачной селитры в каче­

стве самостоятельного ВВ технически нецелесообразно, так как из­ быточные 20% кислорода при введении в реакцию какого-либо го­ рючего дадут дополнительно не менее половины того тепла, кото­ рое выделяется при взрывчатом превращении чистой аммиачной селитры. Применение аммиачной селитры с горючими невзрывча­ тыми добавками становится особенно экономичным, если смеше­ ние производится на месте взрывных работ. Получаемые таким способом ВВ носят название динамонов. Во время Великой Отече­ ственной войны они сыграли огромную роль, так как были един­ ственными ВВ, служившими в то время для взрывных работ. Из­

готовление динамонов было организовано непосредственно на пред­ приятиях, производивших взрывные работы, для чего был создан

ряд мастерских, имевших несложное оборудование. В качестве

горючих добавок использовались самые разнообразные местные

материалы, главным образом мелко измолотый торф, но наряду с ним для этой цели употреблялись: шелуха подсолнуха и риса, сосновая кора и шишки, камыш, ковыль, сено, солома, коробочки хлопковых семян, отходы линтера, желуди, пек, асфальтит, в от­ дельных случаях запасы суррогатного кофе. Любой горючий мате­ риал подвергался тонкому измельчению и вместе с измель­ ченной селитрой тщательно смешивался. Кроме твердых горючих,

применялись и жидкие, например керосин, мазут и пр.

В настоящее время для снижения стоимости ВВ, применяющих­ ся на открытых работах, начинают употреблять дизельное топливо для изготовления ВВ в скважинах, куда засыпают грану­ лированную селитру и равномерно вливают 4% солярового масла. Такие ВВ в СССР названы игданитами. В США начато ис­ пользование смесей селитры с твердыми и жидкими горючими; по литературным данным, известно применение сажи и дизельного топлива.

Сырьевые ресурсы аммиачной селитры не ограничены, так как ее изготовляют синтетическим путем из воздуха. Вначале произво­

дится синтез аммиака из водорода и азота, который проходит по уравнению

N, %- ЗН2 = 2NH3 + 12,7 ккал.

Затем аммиак окисляется в окись азота с поглощением ее водой по уравнению

4NH3 + 5О2 = 4NO 4- 6Н2О + 215,6 ккал.

Полученная закись азота окисляется в абсорбционных башнях в двуокись азота, и за счет образования воды во время реакции получается азотная кислота. В дальнейшем новая порция аммиа­ ка, полученная по той же реакции, реагирует с азотной кислотой, благодаря чему образуется аммиачная селитра:

NH3 + HNO3 = NH4NO3 + 34,2 ккал.

2С8

Полная теплота образования аммиачной селитры непосредст­

венно из элементов составляет 88,1 ккал/моль.

Аммиачная селитра, будучи сухой и рыхлой, представляет со­

бой сыпучий кристаллический порошок белого цвета, сильно гигро­ скопичный, имеющий горьковатый вкус и дающий на языке ощуще­ ние холода. В воде аммиачная селитра легко растворяется, погло­ щая при этом большое количество тепла; так, при растворении

60 вес. ч. селитры в 100 вес. ч. воды температура понижается на

27,2°. Степень растворимости аммиачной селитры в воде при раз­

ных температурах дана в табл. 42.

 

 

 

 

Таблица 42

 

Характеристика

растворимости

аммиачной селитры

 

 

Количество аммиачной

 

Количество аммиачной

Температура в

селитры

 

селитры

 

Температура

 

 

град.

 

г/100 г рас­

в град.

1

г/100 г

 

кг[кг воды

 

кг[кг воды |

 

твора

 

1

раствора

 

 

 

 

 

0

1,198

54,49

90

7,718

88,53

10

2,497

59,96

100

9,942

90.86

20

1,872

65,18

НО

13,3

93,01

30

2,333

70

120

18,88

94,97

32,5

2,443

70,96

 

 

 

 

 

 

125,6

24,45

96,07

40

2,802

73,7

130

28,4

96,61

 

 

 

 

 

 

140

40,5

97,59

50

3,388

77,21

 

 

 

 

 

 

150

64,36

98,47

60

4,107

80,42

 

 

 

 

 

 

160

148,3

99,33

70

5,006

83,35

 

 

 

 

 

 

169,1

—

100

80

6,183

86,08

 

!

 

85J

6,898

87,34

 

 

 

 

 

 

Примечание. В рамках помещены

данные

применительно

к точкам

модификационного перехода

(см. далее).

 

 

 

1 Для нужд сельского хозяйства выпускается малослеживающаяся гра­ нулированная селитра, иногда содержащая органический краситель. Такая се­

литра используется в игданитах.

 

14 Зак. 571

209

При сильном нагревании селитра плавится, причем, по данным А. М. Дубовицкого, температура плавления чистой селитры состав­ ляет 169,1°. По данным того же автора, разложение аммиачной селитры при повышенных температурах идет по различным направ­

лениям, в зависимости от величины температуры. Условия и харак­ тер протекания реакций даны в табл. 43.

 

 

 

Таблица 43

 

Различные реакции аммиачной селитры

Условия течения реакции

Характер реакции

Продолжительное

нагревание при

NH4NO3 = HNO3 + NH3 — 41,3 ккал$моль

температуре 110° ккал[моль_____

То же, при температуре

в пределах

NH4NO3 = N2O +2Н2О + ЗЛ.Ъккал/иоль

185—200°_________________________

 

То же, при температуре 230° и выше-

2NH4NO3 = 2N2 "Ь О2 4Н2О и

 

 

 

+ 30,7 ккал/моль

При быстром нагревании при темпе­

2NH4NO3 = 2NO + N2 + 4Н2О +

ратуре 230° и выше

 

г9,2 ккал[моль

 

 

I

4NH4NO., = 3N2 4- 2NO2 + 8Н2О +

 

 

 

 

 

 

+ 29,5 ккал[моль

При температурах выше 400° со

 

взрывом

 

 

3NH4NO3 — N2Os + 2N2 -Г 6Н2О +

 

 

 

 

 

 

-г 23,3 ккал/моль

Суммарная реакция

при

взрыве

8NH4NO3 = 2NO2 -I- 4NO + 5N2 +

 

 

 

+ 16Н2О

Приведенные в таблице три последних уравнения относятся к

случаю взрыва

самой аммиачной селитры без горючих добавок,

т. е. когда получается избыточный кислород. В смесях (аммониты и динамоны) с веществами, имеющими недостаток кислорода, реак­

ция при взрыве идет в направлении использования кислорода се­ литры для окисления горючих элементов, имеющихся в избытке во втором компоненте смеси.

Наряду с целым рядом положительных факторов селитра об­ ладает двумя крупными недостатками: гигроскопичностью и сле-

живаемостью, в результате проявления которых либо резко пони­ жаются, либо совершенно утрачиваются ее взрывные свойства. Эти недостатки присущи также тем ВВ, в состав которых в большом

количестве входит аммиачная селитра.

Под слеживаемостью принято понимать способность ам­

миачной селитры терять свойство сыпучести и образовывать

210

Источник: https://tut-files.ru/previewfile/124732