сплошную массу разной степени прочности, иногда рассыпающую ся от легкого нажима или удара, а иногда с большим трудом под дающуюся даже механическому дроблению. Изучение явления сле-
живаемости дало возможность установить следующее:
а) при длительном хранении и при постоянной температуре и влажности происходит сцепление между кристаллами, что может быть объяснено взаимодействием поверхностных слоев кристаллов; при этом давление вышележащей массы ускоряет течение процесса слеживаемости, так как возникает более тесное соприкосновение
кристаллов и дополнительно образуются кристаллы из насыщен ного раствора вследствие понижения растворимости при повышен ном давлении;
б) слеживаемость может явиться также следствием чередования нагревания и охлаждения аммиачной селитры, так как при этом
явлении насыщенный раствор, находящийся между кристаллами,
образует |
новые, более мелкие кристаллы, которые |
способствуют |
|
сцеплению существующих; |
|
|
|
в) слеживаемость проявляется в сильной степени при переходах |
|||
аммиачной селитры из одной кристаллической |
модификации в, |
||
другую; |
температурными точками переходов |
являются—16°, |
|
4-32°, -ф 85° и + 125°; практическое значение имеют |
первые цве |
||
точки, при переходе через которые происходит перестройка кри сталлической решетки (рекристаллизация) селитры, связанная с изменением объема и благоприятствующая более тесному сцепле нию кристаллов.
Действительная плотность кристаллов селитры равна 1,72 г/щи3. Следует отметить весьма интересное явление, наблюдающееся при хранении аммиачной селитры на открытом воздухе в жарком климате. Установлено, что при непосредственном воздействии сол нечных лучей на селитру последняя постепенно увеличивается в
объеме почти в 2 раза, причем скорость увеличения объема зави сит от колебаний температуры и (что особенно важно) содержа ния влаги в селитре. После такого хранения аммиачная селитра принимает вид пушистой массы с гравиметрической плотностью порядка 0,41 г/см\ Это явление, очевидно, связано с периодическим растворением и выпадением большого числа новых кристаллов. Такая перманентная рекристаллизация сопровождается резким увеличением объема аммиачной селитры и разрушением тары. При колебаниях температуры наблюдаются следующие изменения объ ема по сравнению с первоначальным:
При нагревании в град.: |
Увеличение |
объема в% |
||
ст |
20 |
до 40 |
на |
73,1 |
» |
20 |
» 60 |
» |
96,8 |
» |
20 |
» 80 |
» 106,8 |
|
Нужно отметить, что если селитра совершенно сухая, то даже при резких температурных колебаниях она сохраняет свой объем.
Гигроскопичностью называется способность вещества
поглощать влагу, содержащуюся в воздухе в виде паров. Величина
14; |
211 |
гигроскопичности определяется гигроскопической точ кой, представляющей собой отношение упругости водяных паров над насыщенным раствором селитры к упругости водяных паров,
насыщающих воздух при данной температуре. Гигроскопическая точка выражается процентами относительной влажности и харак теризует такое состояние вещества, при котором она не подсыхает
и не увлажняется.
Аммиачная селитра может поглощать влагу в том случае, если
упругость водяных паров в окружающем воздухе при определенной температуре превысит упругость паров над насыщенным раствором
■селитры. Если же упругость водяных паров в воздухе при данной температуре будет ниже упругости паров над насыщенным рас твором, то селитра будет подсыхать в результате потери влаги в
окружающую атмосферу. Если же наступит равновесие, при кото ром упругость водяных паров в воздухе равна упругости водяных паров над насыщенным раствором, то селитра не будет ни погло щать, ни терять влаги.
Гигроскопичность аммиачной селитры может рассматриваться как частный случай абсорбции газа жидкостью из среды инерт ного газа.
В этом случае она подчиняется формуле
где Q — количество влаги, поглощенное |
1 ши2 поверхности веще |
||
ства в 1 |
час, в а; |
|
|
k — коэффициент скорости поглощения влаги; |
|||
h,0— относительная влажность воздуха в |
%; |
||
h — гигроскопическая точка вещества в |
%, принимаемая рав |
||
ной гигроскопической точке насыщенного раствора, так |
|||
как последний образуется уже |
при |
наличии 0,1—0,5% |
|
влаги в |
селитре. |
|
|
Все сказанное дает возможность сделать следующие практиче |
|||
ские выводы: |
аммиачной селитры должна быть минимальной, |
||
а) влажность |
|||
не выше нормы, |
предусмотренной ГОСТом |
(0,2%); минимальное |
|
содержание влаги должно сохраняться неизменным как при пере возке, так и при хранении; выполнение этого требования скажется одинаково благоприятно и на уменьшении слеживаемости, и на снижении увлажняемости селитры;
б) во избежание перекристаллизации и связанной с этим поте ри качества следует избегать переходов селитры через указанные выше температурные точки;
в) при хранении селитры необходимо строго следить за постоян ством минимальной абсолютной влажности в помещении, допуская его проветривание только в том случае, если абсолютная влажность наружного воздуха меньше абсолютной влажности воздуха в по мещении.
212
При выполнении перечисленных требований возможность прояв
ления гигроскопичности и слеживаемости аммиачной селитры
будет ослаблена в значительной степени.
Нужно отметить, что в последние годы широко распространяет
ся так называемая водоустойчивая аммиачная селитра. Изготов ленные на ее основе аммониты имеют марку ЖВ и обладают хо рошей водоустойчивостью и меньшей слеживаемостью.
§ 48. Аммиачноселитренные взрывчатые вещества
Аммиачноселитренные ВВ сокращенно называют аммонитами. Этот термин относится ко всем ВВ, основной составной частью ко торых являются аммиачная селитра и нитросоединения, но в кото рые, как правило, не входят нитроэфиры1. Сорта аммонитов, содержащие некоторое количество алюминия, называются аммона
лами. К категории аммиачноселитренных ВВ относятся также
динамоны. Горючие добавки, которые часто входят в состав ам миачноселитренных ВВ, играют одновременно роль разрыхлителя и горючего. Добавка разрыхляющих материалов производится с целью предотвращения присущего аммиачноселитренным ВВ свой
ства слеживаемости. В некоторые сорта аммиачноселитренных ВВ
вводятся так называемые гидрофобные добавки (асфальтит, пара
фин, канифоль, стеарат кальция, стеарат цинка), придающие этим ВВ свойство водоустойчивости. Наконец, существует еще один вид добавок, который вводится в так называемые предохранительные аммониты—’Пламегасители, которые понижают температуру взры ва аммиачноселитренных ВВ, что очень важно в случае применения таких ВВ в шахтах, имеющих взрывчатые газы или пыль. В СССР
в качестве пламегасителей применяются хлористый натрий и хло
ристый калий.
Рецептура всех сортов современных аммонитов рассчитывается на нулевой или близкий к нулевому кислородный баланс. С одной стороны, этот принцип обеспечивает минимальное образование ядо витых газов. С другой стороны, что является особенно важным, при нулевом кислородном балансе ВВ выделяется максимально воз можное для данного ВВ количество энергии, так как реакция идет до полного окисления всех горючих элементов вещества, когда вы деляется наибольшее количество теплоты. Напомним, что,при обра
зовании каждой грамм-молекулы воды |
(пар) выделяется |
58 ккал/моль тепла и при образовании |
углекислого газа — |
96 ккал/моль, в то время как при образовании окиси углерода вы
деляется всего лишь 26 ккал/моль.
Аммиачноселитренные ВВ являются большой группой ВВ, ши роко распространенной в СССР, начиная с 1931, когда решением Междуведомственного горного ученого совета они были допущены в подземные работы. В состав этой группы входят ВВ самого раз
1 Название аммонитов в СССР принято также для некоторых ВВ, состоящих в основном из аммиачной селитры и небольшого количества нйтроэфиров в ка честве сенсибилизатора, повышающего способность к восприятию и передаче де тонации (аммонит № 14, серный и нефтяной аммониты).
213
нообразного назначения: для открытых и подземных работ, за исключением шахт, опасных по различным видам газа или пыли.
Аммиачноселитренные ВВ, содержащие до 88% селитры в ВВ для подземных и до 95% для открытых работ, обладают присущи ми аммиачной селитре свойствами и в частности впитывают влагу и подвержены слеживаемости. Поэтому рекомендации, данные вы ше для аммиачной селитры, целиком можно и нужно отнести ко всем аммиачноселитренным ВВ: их влажность должна быть мини
мальной (при выпуске с заводов не выше 0,2% для всех сортов, при
использовании в подземных условиях не более 0,5% и на открытых
работах не более 1,5%); они должны оберегаться от влияния вла ги. Их производство, перевозку и хранение следует организовать так, чтобы при этих операциях можно было избежать переходов через температурные точки модификационнных изменений.
Все аммиачноселитренные ВВ отличаются значительно мень
шей опасностью в обращении и чувствительностью к внешним
тепловым или механическим воздействиям по сравнению, напри мер, с динамитами, оксиликвитами, дымным порохом и другими
ВВ. Степень опасности и чувствительности неодинакова для раз личных сортов ВВ и зависит от характера сенсибилизатора (тротил, динитронафталин, гексоген) и от величины его содержания в соста ве. Аммониты от огня либо не загораются, либо загораются с тру дом. При горении больших количеств аммонитов в замкнутом про странстве может произойти взрыв; горение на открытом воздухе
заканчивается сравнительно спокойно и опасностью не угрожает. Составными частями аммонитов являются нитропроизводные,
аммиачная селитра, целлюлозные разрыхлители, энергоповышаю щие добавки и температуропонижающие пламегасители. Из числа
нитропроизводных применяются: динитронафталин, тротил и гек соген. Динитронафталин входит в состав динафталитов, тротил со держится почти во всех аммиачноселитренных ВВ. гексоген вводят в состав высокомощных скальных аммонитов. Аммиачная селитра является составной частью всех без исключения аммиачноселит ренных ВВ и служит единственным окислителем. В качестве раз рыхлителей применяют: древесную, жмыховую и торфяную муку.
Из гидрофобных добавок нужно указать на парафин, канифоль, стеарат, асфальтит, которые применяются для опудривания или покрытия топкой пленкой водонеустойчивых кристаллов аммиачной селитры.
При рассмотрении вопроса о водоустойчивости необходимо де лать четкое различие между водоустойчивостью и влагоустойчивостью ВВ, содержащих аммиачную селитру. Под водоустойчи востью понимается способность противостоять проникновению капельно-жидкой воды внутрь массы ВВ (или в значительной мере затруднить это проникновение). Благодаря этому обеспечиваются сухое состояние ВВ и возможность безотказного взрыва его от
нормального детонатора с прохождением устойчивой детонации.
Этим свойством в большой степени обладают многие современные аммиачноселитренные ВВ, названные водоустойчивыми.
214
Числовые выражения степени водоустойчивости отдельных сор тов аммиачноселитренных ВВ приведены далее.
Влагоустойчивостью называется способность проникно
вения паров воды из воздуха внутрь массы ВВ. К сожалению, все современные гидрофобные добавки не в состоянии обеспечить та кую обработку ВВ, которая сделала бы его влагоустойчивым, и в этом отношении защитой могут служить только пленки, наносимые на заряды или на патроны, обеспечивающие достаточную герметич
ность укупорки, а тем самым и невозможность проникновения влажного воздуха внутрь заряда. Поэтому следует твердо помнить, что все современные водоустойчивые ВВ при хранении во влажном воздухе обязательно увлажнятся и утратят свои взрывчатые свой ства, несмотря на их водоустойчивость. Вместе с тем, они могут находиться некоторое время в воде, без потери взрывчатых свойств.
В недавнем прошлом в ассортименте промышленных аммиачно
селитренных ВВ насчитывалось всего несколько сортов: аммонит
.№ 3 для открытых горных работ, аммонит № 2 и динафталит для подземных выработок, а также два-три сорта для шахт, опасных по газу или пыли. К настоящему времени ассортимент аммиачноселит
ренных ВВ значительно расширился.
Самой малочисленной группой аммиачноселитренных ВВ явля ются В В для открытых работ. Такое положение не может быть признано правильным, так как взрывные работы в этих условиях разнообразны как по методам, так и по категориям разрушаемых пород, а также по водообильности зарядных камер. Для открытых разработок нужны различные группы сортов. Для взрывов на вы брос необходимо иметь несколько сортов ВВ, которые должны обла
дать работоспособностью, пригодной для взрывания скальных и грунтовых пород; наряду с достаточной мощностью эти ВВ должны быть дешевы, так как удельный расход ВВ при взрывах на выброс составляет от 2 до 4 кг на 1 м3 породы.
При взрывании методом скважинных зарядов ассортимент ВВ должен состоять из нескольких сортов годных для взрывания пород различной крепости. Кроме того, эти ВВ должны обладать разной -степенью водоустойчивости. Отдельные сорта должны предназна
чаться для шпурового метода работ и выпускаться как в патрони-
рованном, так и в рассыпном виде. Для дробления камней наруж
ными зарядами |
ВВ должны обладать высокой |
бризантностью. |
||
Все изложенное |
говорит |
о необходимости |
иметь |
в составе этой |
группы не менее |
10—15 |
различных сортов |
аммиачноселитренных |
|
ВВ. В настоящее время эта группа ограничена всего лишь двумя сортами: аммонитами № 9 и 10. Аммонит № 9 является несколько более слабым ВВ, поэтому его можно рекомендовать для примене ния в сравнительно крупных зарядах (камерных, скважинных). Для шпуровых зарядов следует использовать более сенсибилизирован ный сорт — аммонит № 10, содержащий большее количество тро
тила. Иногда при обозначении этих аммонитов добавляют индексы:
А, Д, Ж и Т; наличие индексов не означает изменения свойств ВВ,
215