По М. А. Будникову и др., реакция взрывчатого превращения по роха идет следующим путем:
74KNO3 + 32S + 16CeH2O = 56СО2 -р 14СО + ЗСН4 + 2H2S + 4Н2 +
+35N2 + 19К2СО3 + 2K2S + 7K2SO4 + 8K2S2O3 + 2KCNS +
+(NH4)2CO3 + C + S.
По этому уравнению 1 кг пороха дает 0,564 кг твердых продук тов и 0,436 кг газообразных. Объем газов взрыва в этом случае
равен 280 л/кг, теплота взрыва 665 ккал/кг, температура взрыва
2500°К.
Дымный порох характеризуется как чрезвычайно опасное в об ращении ВВ. Зажженный на воздухе, он взрывается даже в не больших количествах (1 кг пороха сгорает в 0,01 сек.), причем ско рость сгорания возрастает с повышением давления. Если посред
ством удара или трения быстро нагреть частичку пороха до темпе
ратуры 250—310°, то порох взрывается. Поэтому все механические воздействия, способные повысить температуру до этого предела, обязательно вызывают взрыв пороха. Порох легко взрывается от пламени только в том случае, если оно обладает достаточной плот ностью; пламя спирта или бумаги с трудом зажигает порох; ис кра от удара железа или стали о. камень легко взрывает порох; электрическая искра не зажигает пороха; от молнии он всегда
взрывается; удар ружейной пули по большей части взрывает порох,
удар же медного предмета о камень почти никогда не взрывает его. Чувствительность дымного пороха к удару характеризуется тем,
что он дает взрыв на копре при падении груза в 2 кг с высотой
45 см.
Порох гигроскопичен. При большем содержании влаги, чем это
допускается техническими условиями, зерна пороха теряют |
свой |
|
цвет и становятся матово-черными, при дальнейшем |
повышении |
|
влажности — слипаются в комья. Если порох впитал в |
себя |
3— |
4% влаги, то после просушки поверхность зерен вновь примет од нообразный цвет, и порох будет годен к употреблению. При содер жании влаги около 50%, на поверхности зерен после просушки вы ступает белый налет от выкристаллизовавшейся селитры. Такой порох будет действовать уже слабее кондиционного. Если же в порохе содержание влаги повышено до 7—14%, то зерна разбуха ют и в таком виде остаются после просушки; кроме налета селит ры на зернах, он слипается в твердые комья, трудно раздавливае мые рукой, и в таком состоянии не годен к употреблению.
Учитывая гигроскопичность пороха, его нужно хранить в сухих складах, а вследствие его высокой чувствительности к механиче ским воздействиям полы хранилищ нужно устилать матами, ци новками или другим мягким материалом; обувь работников склада должна быть на мягкой подошве.
В соответствии с указаниями «Единых правил безопасности при взрывных работах» порох на горных предприятиях подвергает
234
ся следующим испытаниям. От 10% ящиков отбирается из каждо го мешка по 0,5 кг пороха, и образцы подвергаются наружному ос мотру. Зерна должны быть темно-сизого цвета с блестящей поверх ностью и не иметь выделившихся кристаллов белого цвета, а так
же белых и желтых вкраплений. Не должно быть слипшихся комь ев зерен пороха; при нажатии рукой зерно не должно рассыпать ся. При пересыпании зерен пороха на белом листе бумаги не долж но оставаться пыли и черных пятен от разрушенных зерен. Партии, не удовлетворяющие указанным требованиям, бракуются.
Минный порох упаковывают в тканевые мешки весом по 50 кг нетто; мешки укладывают в деревянные ящики.
Оксиликвитами называются взрывчатые вещества, состоящие
из пористого горючего материала, пропитанного жидким кисло родом. Такой горючий материал называется поглотителем.
Действие оксиликвитов основано так же, как и других промыш ленных ВВ, на окислении углерода и водорода,, входящих в состав поглотителя.
Основная часть оксиликвитов — жидкий кислород — получается путем сжижения и ректификации атмосферного воздуха в специ альных сложных аппаратах, называемых кислородными установка ми. Жидкий кислород представляет собой весьма подвижную жид кость голубоватого цвета, не электропроводную и обладающую
магнитными свойствами. Техническая характеристика жидкого ки
слорода приведена ниже.
Вес 1 л жидкого кислорода при тем
пературе 185° в г.......................... |
г |
1120,8 |
|||
То же, при |
температуре |
195,5° в |
1172,5 |
||
Температура кипения жидкого азота |
— 195, 8 |
||||
при нормальном давлении в град. |
|
||||
Температура кипения жидкого'кисло |
|
||||
рода при |
нормальном |
давлении |
в |
|
|
град..................... |
|
|
—182,98 |
||
Критическая |
температура |
жидкого |
118,8 |
||
кислорода в град. |
|
|
- |
||
Критическое |
давление |
жидкого ки |
51.25 |
||
слорода в |
ат................................. |
|
|||
Ректификация жидкЪго кислорода основана на разности темпе ратуры жидкого кислорода и жидкого азота, имеющего более низ
кую температуру кипения и поэтому испаряющегося быстрее. После испарения азота в жидкости остается почти чистый кислород, кон центрация которого достигает 99—99,5 %-ной чистоты.
Низкая температура жидкого кислорода (а равно и жидкого
воздуха), действуя на металлы и некоторые другие вещества, зна чительно изменяет их свойства. Так, например, под действием жид кого кислорода модуль упругости металлов повышается в несколь
ко раз против нормального, сопротивление растяжению у железа и у меди увеличивается, а у цинка — уменьшается. Железо, цинк,
каучук и ряд других тел при погружении в жидкий кислород ста новятся хрупкими и ломкими. Вследствие этого свойства при пере ливании жидких газов нельзя пользоваться резиновыми шлангами.
235
Вместо жидкого кислорода поглотители в оксиликвитах могут пропитываться обогащенным жидким воздухом, который представ
ляет собой жидкость опалового цвета и состоит из жидкого кисло
рода, жидкого азота и твердой углекислоты. Содержание послед ней не превышает 0,03% по весу; главными составными частями являются азот (78,23%) и кислород (20,91%). По мере испарения азота состав жидкого воздуха изменяется, обогащаясь кислородом. Так как в реакции взрыва участвует меньше половины взятой для
этой цели жидкости, то к моменту взрыва в ней остается очень ма
ло азота и очень много кислорода. Опыты показали, что жидкий кислород может быть заменен в оксиликвитах жидким воздухом, но при условии обогащения последнего до 65—70%.
Вследствие чрезвычайно низкой точки кипения жидкий кисло род, как и жидкий азот и жидкий воздух, могут храниться или пе ревозиться только в специальных сосудах, имеющих двойные стен ки, из пространства между которыми выкачан воздух, что обеспе чивает отсутствие теплопроводности и почти полностью устраняет испарение жидкости из сосуда. Внутренние стенки сосудов амаль гамированы или отполированы; оба сосуда соединены между со бой таким образом, что они составляют одно целое; все вместе по мещено в металлический футляр, причем между наружным сосу дом и стенками футляра находится термоизолирующий материал. В качестве изоляции чаще всего в современных сосудах применя ют мипору (специальное высокопористое вещество). При перевоз ках сосудов следует избегать тряски и толчков. Сосуды не закры ваются крышками или пробками; если же в некоторых случаях для предохранения от попадания в них каких-либо посторонних ве ществ употребляют пробки, то они должны прикрывать сосуд весь ма неплотно для того-, чтобы испаряющийся газ мог свободно вы ходить из сосуда, не повышая давления внутри него. Сосуды для переноски имеют емкость 5, 15 и 25 л. Перевозка и хранение сжи
женных газов производятся в больших сосудах, называемых тан ками, которые бывают транспортными и стационарными. Емкость
транспортных танков от 600 до 3 000 л, стационарных — от 600 до
12 000 л. Сущестуют также железнородожные цистерны емкостью 50 000 л. Потери сжиженных газов при исггарении велики; величи на их зависит от емкости сосуда: чем больше емкость сосуда, тем
меньше относительные |
потери, что видно из |
приведенных |
ниже |
||||
данных. |
|
|
|
|
|
|
|
Емкость сосуда |
вл. |
5 |
15 |
25 |
100 |
|
|
Нормальное |
испарение |
в |
|
|
|
|
|
спокойном |
|
состоянии |
0,4 |
0,3 |
0,2 |
|
|
за 1 час в |
% . . . |
0,8 |
|
||||
Техника изготовления оксиликвитов заключается в насыщении |
|||||||
твердых, сильно пористых, углеродосодержащих веществ |
(погло |
||||||
тителя) жидким кислородом или жидким воздухом, который, прони
кая в тончайшие поры поглотителя, образует более совершенную
механическую смесь, чем порох или другие ВВ, являющиеся также механическими смесями. Поэтому для получения оксиликвитов, по
236
мимо жидкого кислорода, необходимы поглотители, которые име ют достаточное количество углерода, обладают хорошей абсорбци онной способностью и не содержат веществ, способных явиться причиной самовоспламенения или увеличения чувствительности оксиликвитов к механическим воздействиям (сера, фосфор и т. д.).
Под поглотительной способностью следует понимать не только способность впитывать кислород, но и удерживать впитанный ки слород в течение возможно большего промежутка времени. Подбор поглотителей требует чрезвычайно большого внимания, так как от этого зависят и эффективность, и безопасность взрывных работ.
Практика выявила чрезвычайно большое количество поглотителей, в частности, изготовленных из местного сырья, использование кото рого является преимуществом оксиликвитов для применения их в отдаленных районах, так как при этом нет необходимости подво
зить специальное сырье для их производства.
В первое время после открытия этих ВВ в качестве поглотите лей применяли вещества, содержащие максимальное количество уг лерода и, в частности, газовую или ламповую сажу. Позднее было установлено, что поглотители, очень тонко измельченные и очень богатые углеродом, дают оксиликвиты с чрезвычайно высокой чув ствительностью к удару; в результате в США было начато приме
нение древесного угля, что продолжалось до недавнего времени. Чтобы по возможности уменьшить чувствительность оксиликвитов
кудару, уголь берут с влажностью не ниже 20%.
ВСССР были предложены целлюлозные поглотители; изготов ленные из них оксиликвиты оказались еще менее опасными в об ращении. В СССР работы по дальнейшему снижению опасности оксиликвитов были направлены по пути замены мелкоизмельчен-
ного поглотителя брикетированным или прессованным волокнис тым. Изготовленные из них оксиликвиты были гораздо менее чув ствительны к удару, а для устранения чувствительности к пламени
иискре была предложена огнезащитная обработка поглотителя.
Таким образом, постепенно понижалась чувствительность оксилик
витов к внешним воздействиям и уменьшалась опасность их при менения. Происходившие время от времени прёждевременные взры вы оксиликвитов вынудили поставить специальные исследования по выяснению и устранению причин таких взрывов. В результате этих работ была получена полная возможность безопасного при менения этих ВВ.
Тем не менее практическое распространение оксиликвитов до
вольно незначительно. В настоящее время известен зарубежный опыт применения оксиликвитов: в США они применялись до 1957 г. на угольных карьерах и пользовались вниманием, так как счита лись самыми дешевыми ВВ. После массовых несчатных случаев в США в 1957 г. отказались от их употребления. Во Франции окси ликвиты используются'на подземных работах в железных рудниках Эльзаса и Лотарингии. Сведений о применении этих ВВ в других странах не имеется. В СССР оксиликвиты применялись с 1927 г. на Днепрострое и некоторых других предприятиях, однако не получи
237
ли сколько-нибудь заметного распространения. В послевоенный период до 1955 г. они применялись на рудниках Норильского ком бината, но и там в настоящее время их использование прекращено.
Надо полагать, что подобное отношение к оксиликвитам имеет свои основания, и можно предположительно определить следующие вызвавшие его причины.
По опасности в обращении оксиликвиты можно отнести к груп пе динамитов: оксиликвиты загораются от огня, если недостаточно хс-рошо сделана огнезащитная обработка; горение небольших ко личеств на воздухе проходит спокойно, горение больших количеств,
или горение в замкнутом пространстве быстро переходит во взрыв; чувствительность к удару такая же, как у динамитов. Перечислен ные положения являются существенным недостатком оксиликви тов. К недостаткам следует также отнести и то, что плотность окси
ликвитов в момент взрыва сравнительно невелика: |
она гораздо |
меньше плотности динамитов и составляет всего |
0,85—0,95 г1см3. |
Это обстоятельство сильно умаляет достоинство оксиликвитов, тре буя большего числа скважин, чем при других ВВ.
Третьим и пожалуй наиболее существенным недостатком являет ся то, что оксиликвиты как взрывчатые вещества можно рассмат ривать только в продолжение некоторого периода, называемого-
временем жизненности, т. е. того времени, в течение кото рого в патроне находится такое количество кислорода, которое до статочно для окисления углерода либо до углекислого газа, либо
до окиси углерода. Различают время жизненности до точки СОг и время жизненности до точки СО. Величина времени жизненности сравнительно невелика; так, например, патроны диаметром 36 мм имеют время жизненности доточки СОг порядка 10 мин. и до точ ки СО—15 мин. Патроны диаметром 185 мм имеют время жизнен
ности соответственно 40 и ,70 мин. Вполне естественно, что такие сжатые сроки, отводимые на всю операцию подготовки взрыва, на чиная с извлечения патрона оксиликвита из термоса, в котором его приносят к забою, помещение в шпуры или скважины, забойку всех шпуров (скважин), монтаж сети и взрывание, вынуждают к необ
ходимости иметь чрезвычайно четкую организацию взрывных опе раций, выполнение которых приходится рассчитывать не в минутах, а в секундах, и, как следствие, увеличенное количество мастеров-
взрывников и подсобных рабочих. Это не всегда может быть обес
печено, а вместе с тем всякое промедление очень сильно снижает силу и эффективность взрыва.
Наконец, имеется еще одно обстоятельство-, вызывающее некото
рое, не совсем правильное предубеждение против оксиликвитов. При использовании обычных ВВ существует годами налаженная
организация снабжения ими предприятий, имеются склады и т. п. Поэтому не требуется каких-либо особых забот по вопросу снабже ния горного предприятия ВВ. Если же предприятие применяет ок силиквиты, то необходимо обеспечить постоянную бесперебойную работу кислородногозавода, своевременно производить заготовку сырья для поглотителей, следить за ритмичной работой мастерской
238