к образованию здесь плотной структуры — «моста», в то время как нижележащие зоны слитка характеризуются наличием большого числа'пор.
Всвязи с меньшей плотностью жидкого металла по сравнению
ствердым и продолжительным пребыванием металла в жидком состоянии в прибыльной части, откуда жидкий металл «подпиты вает» затвердевающий слиток, именно в этом месте развивается уса дочная раковина.
СТРОЕНИЕ СЛИТКА
При затвердевании жидкого металла в металлической изложнице стальной слиток приобретает кристаллическую неоднородность и в нем обычно выявляются структурные зоны, изображенные на рис. 111. В зависимости от условий кристаллизации и химического состава стали отдельные структурные зоны могут быть либо развитыми либо вовсе отсутствовать.
На сталях и сплавах ряда марок, например, на низко- и средне углеродистых и особенно на нержавеющих и жаропрочных сталях и сплавах, выявление первоначальных структурных зон связано с большими трудностями из-за отсутствия надежных методик иссле дования. При обычном травлении таких сталей проявляется ложная макроструктура, характеризующая зернистое строение слитка (вторичную структуру), а не истинная первичная дендритная структура, образующаяся во время кристаллизации. Ложная структура появляется не только в сталях и сплавах, претерпеваю щих фазовые превращения в твердом состоянии, но и в результате обычного процесса рекристаллизации при охлаждении и повторном нагреве металла. Для выявления первичной структуры можно реко мендовать, например, применение реактива Обергоффера.
Решающее влияние на развитие структурной неоднородности слитка оказывает его масса. С увеличением массы слитка, как пра вило, возрастает его поперечное сечение, что способствует увеличе нию ширины зоны столбчатых кристаллов:
Масса слитка, т . . . . |
1 |
5 |
10 |
Средняя ширина зоны |
|
|
|
столбчатых кристаллов, |
55 |
70 |
100 |
мм ...................................... |
Повышение энтальпии (теплосодержания) стали вследствие ее первоначального перегрева или более высокой скорости разливки, обусловливающее увеличение температурного градиента между из ложницей и металлом, вызывает увеличение толщины столбчатых кристаллов. Присутствие примесей, уменьшающих теплопроводность стали (хрома, вольфрама и др.), способствует развитию крупнокри сталлической структуры в слитке. При отливке стальных слитков в вакууме они характеризуются более равномерной мелкокристалли ческой структурой в связи с большей скоростью кристаллизации, чем обычных слитков. Это можно объяснить повышением теплопровод ности и снижением температуры кристаллизации при снижении со держания водорода в стали. Однако при вакуумно-дуговом переплаве,
297
когда происходит строго направленный отвод тепла от жидкого металла, в слитке наблюдается развитая зона столбчатых кристаллов.
Выявление условий уменьшения кристаллической неоднород ности слитка позволит сталеплавильщикам управлять процессом затвердевания слитка, изменять характер кристаллизации в благо приятную для качества стали сторону. В этом направлении неодно кратно изучалось воздействие на кристаллизующийся слиток встря хивания, вращения и вибрации. Не входя в подробности, можно сказать, что влияние вибрационной обработки на металлургические процессы заключается в дегазации жидкого металла, диспергирова нии содержащихся в нем неметаллических включений и изменении первичного зерна в процессе затвердевания.
При определенных условиях в результате гравитационных яв лений, вызываемых вибрацией, в расплаве периодически могут возникать области повышенных давлений и разрывы сплошности, что и приводит к измельчению структуры.
На характер кристаллизации интенсивное воздействие может оказать введение в жидкий металл при ультразвуковой обработке нерастворимых в нем компонентов в виде порошков той или другой дисперсности. Кавитационные взрывы дополнительно разрушают и диспергируют порошкообразные частицы, равномерно распреде ляя их в кристаллизующемся металле.
Другим направлением изменения кристаллической структуры является введение в слиток холодильников в виде обрези листов, проволоки или труб, близких по составу к разливаемой стали. Хо лодильники в количестве не выше 3% от массы слитка, как правило, полностью растворяются и обеспечивают получение мелкозернистой структуры.
Эффективность использования холодильников зависит от их пра вильного распределения по объему слитка, массы и формы. В неко торых случаях положительные результаты были получены при вве дении в жидкую сталь микрохолодилы-шков в виде металлического порошка (около 2% от массы слитка).
Однако в целом следует отметить, что влияние отдельно взятых факторов на развитие кристаллических зон не однозначно. Это об стоятельство затрудняет теоретическое предвидение образования кристаллической структуры слитка и требует постановки широких комплексных исследований по изучению процессов затвердевания стального слитка.
ЛИКВАЦИЯ ЭЛЕМЕНТОВ В СТАЛЬНОМ СЛИТКЕ
Химическую неоднородность в слитке обычно определяют тер минами-синонимами — «ликвация» (лат. liguatio — плавление) и «сегрегация» (лат. segregare — отделять). Впервые на химичес кую неоднородность стальных слитков обратили внимание А. С. Лав ров и Н. В. Калакуцкий в 60-х годах прошлого столетия.
Л и к в а ц и я |
п р и м е с е й |
п р и з а т в е р д е в а н и и |
м е т а л л а . Теория ликвации примесей основывается на диаграм ме
мах состояния и исходит из факта разной растворимости примесей в жидком и твердом металле. Если при этом допустить, что выравни вание состава твердой фазы протекает со значительно меньшей ско ростью, чем сам процесс кристаллизации, то интервал между ли ниями солндуса и ликвидуса на диаграммах состояния может ха рактеризовать степень развития химической неоднородности в сплаве.
На использовании диаграмм состояния с указанным допущением предприняты попытки количественной оценки ликвации примесей.
При |
затвердевании |
железо |
|
|
|||||
углеродистого сплава, содер |
|
|
|||||||
жащего больше |
0,075% С, |
|
|
||||||
в |
последней |
капле |
жидкого |
|
|
||||
металла при температуре ли |
|
|
|||||||
нии НВ концентрация угле |
|
|
|||||||
рода |
составляет |
0,59%, |
а |
|
|
||||
в |
твердой |
фазе |
|
0,075% С |
|
|
|||
(рис. 112). |
Следовательно, |
|
|
||||||
коэффициент |
К распределе |
|
|
||||||
ния |
углерода между твердой |
|
Содержаниеуглерода, % |
||||||
и жидкой фазами, равный |
|
||||||||
Рис. |
112. Часть диаграммы состояния Fe—С |
||||||||
0,075/0,59 = 0,13, будет коли |
|||||||||
чественно |
характеризовать |
|
железоуглеродистых сплавах |
||||||
склонность углерода к ликвации в |
|||||||||
с содержанием углерода в пределах |
0,075—0,59% С. |
||||||||
к |
Кроме коэффициента К, для характеристики тенденции примеси |
||||||||
ликвации |
пользуются |
коэффициентом (1 — К). С уменьшением |
|||||||
значения коэффициента распределения К и увеличением коэффициента ликвации (1 — К) склонность к ликвации возрастает. В табл. 13 при ведены значения коэффициента распределения К и ликвации (1.— К) для некоторых элементов в твердой фазе б- и у-железа, определенные по соответствующим диаграммам равновесия. Из приведенных дан-
Таблица 13
З Н А Ч Е Н И Я КОЭ Ф ФИ ЦИ Е НТ А Р А С П Р Е Д Е Л Е Н И Я К
И ЛИК ВА ЦИИ I —а; Н Е К О Т О Р Ы Х ЭЛЕМЕНТОВ
|
К |
1 |
--К |
|
|
|
|
|
|
О |
|
|
|
|
железо- |
желсзо- |
то |
|
|
|
|
£ |
|
|
|
||
Элемент |
|
|
а |
Элемент |
||
|
|
ч |
||||
|
|
|
о |
|
|
|
|
6 |
б |
|
|
|
|
Алюминий (А1) |
0,92 |
0,08 |
_ |
Никель (Ni) . . . |
||
Бор (В) ................. |
0,05 |
0,95 |
0,96 |
Азот (N) . . . . |
||
Хром (Сг) . . . . |
0,92 |
0,05 |
0,15 |
Кислород (О) . . |
||
Углерод (С) . . . |
0,13 |
0,87 |
0,64 |
Фосфор (Р) . . . |
||
Кобальт (Со) . . |
0,90 |
0,10 |
0,05 |
Кремний (Si) |
||
Медь (Си) . . . . |
0,56 |
0,44 |
0,12 |
Сера |
(S) . . . . |
|
Водород (Н) . . |
0,32 |
0,68 |
0,55 |
Титан |
(Ti) |
. . . |
Марганец (Мп) |
0,84 |
0,16 |
0,05 |
Вольфрам |
(W) |
|
Молибден (Мо) |
0,80 |
0,20 |
0,40 |
Ванадий (V) |
||
К 11железо-16 1
0,80
0,28
0,02
0,13
0,66
0,02
0,14
0,95
0,90
1--К
|
О |
|
железо- |
то |
£ |
|
|
ti |
|
Ч |
|
<У |
|
6 |
?- |
0,20 |
0,05 |
0,72 |
0,46 |
0,98 |
0,98 |
0,87 |
0,94 |
0,34 |
0,5 |
0,98 |
0,98 |
0,36 |
0,93 |
0,05 |
0,5 |
0,10 |
|
299
ных следует, что наибольшую склонность к ликвации из обычных примесей в стали имеют сера, кислород, фосфор, углерод и в зна чительно меньшей степени марганец и кремний.
Однако распределение примесей между жидкой и твердой фазами при затвердевании реальных сплавов будет отличаться от вышепри веденного в связи с неравновесными условиями кристаллизации ме талла и влиянием на этот процесс конвективного движения его, по верхностных свойств примесей, взаимодействия и влияния примесей на распределение и других факторов.
Остановимся несколько подробнее на некоторых из перечислен ных выше факторов. Теоретически возможны два крайних случая соотношения скорости массопередачи примесей ипр, обусловленные
прежде |
всего |
развитием конвективных потоков в жидком металле |
|||
и скоростью |
кристаллизации |
ик: |
|||
^пр |
И |
VK |
Упр. |
|
|
При соотношении ик |
ипр |
в случае избирательной кристаллиза |
|||
ции металла по мере роста кристалла примеси как бы выталкиваются
вжидкую фазу, постепенно обогащая ее в областях, прилегающих
ккристаллу. Примесь не разносится по объему слитков, и каждый
кристалл по мере своего роста питается все более загрязненным ме таллом. Следовательно, при среднем равномерном распределении примесей по объему затвердевшего слитка будет наблюдаться раз витая химическая неоднородность по сечению каждого кристалла, т. е. при развитой микронеоднородности зональной химической не однородности (макронеоднородиости) не будет.
При соотношении скорости кристаллизации и массопереноса при меси упр > vK вытесненная в жидкую фазу примесь при образова нии кристалла сразу разносится по объему жидкой части слитка. Вследствие несоизмеримо малого объема кристалла по сравнению с объемом жидкой части слитка кристалл растет из жидкой фазы практически постоянного состава. Однако по мере затвердевания слитка жидкая часть все более обогащается примесью и последние кристаллы образовываются из загрязненного примесью металла, т. е. в отсутствие микронеоднородности наблюдается развитая макро неоднородность.
При кристаллизации реальных слитков наблюдается промежуточ ные соотношения скорости кристаллизации и массопередачи приме сей, причем затвердевание слитка спокойной стали протекает ближе к соотношению vK> vnp.
Примеси, присутствующие в жидкой стали, оказывают при кри сталлизации взаимное влияние на перераспределение их в жидком и твердом металле. Так, в присутствии никеля и хрома ликвация примесей заметно снижается. Однако количественно оценить взаим ное влияние примесей на развитие химической неоднородности в стальном слитке пока не представляется возможным.
Х и м и ч е с к а я |
н е о д н о р о д н о с т ь |
в с л и т к е . |
В стальном слитке |
выявляется дендритная (микро-) и зональная |
|
(макро-) химическая |
неоднородности. Качественно оба вида ликва |
|
300