Введение
ческого глаза. С другой стороны, молекулярные устройства могут быть эффективными излучателями света и благодаря своим ма
JlЫМ размерам на их основе станет возможным создавать дисплеи
с очень высокой разрешающей способностью, в том числе и трех мерного изображения.
Молекулярные устройства (МУ) можно было бы исполь
зоваль также в качестве сенсоров, при этом молекулярная система
должна иметь большое количество входов, реагирующих только
па определеннный тип молекул, то есть созданных по типу "за мок-ключ", что обеспечило бы высокую селективность таких уст ройств. Такие сенсоры могли бы иметь широкий круг примене IIИЯ в экологии, промышленности, медицине. В последнем случае
у молекулярного сенсора имеется еще одно важное преимущество.
Ilоскольку сенсор будет выполнен из органических молекул, ме
ликам будет значительно легче вживлять его в организм с целью
«оздания имплантируемого монитора состояния человека.
Для создания реальных устройств необходимо решение ряда принципиальных вопросов, составляющих по сути физичес ь ие основы молекулярной электроники. К числу таких вопросов огносятся: возможные механизмы передачи информации в моле 1\улярных системах; элементная база устройств молекулярной элек
I роники, технологические приемы и принципы ее создания, спо
«обы контроля за функционированием МУ на основе таких эле ментов, наконец, поиск реальных путей запоминания и перера t «пки информации на молекулярном уровне.
Последовательному изложению этих вопросов и посвяще 11t) данное пособие.
11
Физические основы молекулярной электроники
ГЛАВА I
ВОЗМОЖНЫЕ МЕХАНИЗМЫ ПЕРЕДАЧИ ИНФОРМАЦИИ В МОЛЕКУЛЯРНЫХ СИСТЕМАХ
Необходимым условием функционирования устройств мо лекулярной электроники (УМЭ) является возможность эффектив ной передачи информации между их отдельными элементами. Причем, если в современных планарных схемах расстояние меж ду активными элементами составляет порядка 1 мкм, то В УМЭ с увеличением степени интеграции оно может уменьшиться до 10-1 нм. В этом случае возможные механизмы передачи информации мо гут быть довольно разнообразными (см. табл.l), хотя и здесь ос
новную роль играет, по-видимому, электронная проводимость.
Однако в отличие от случаев объемного либо двумерного перено са носителей заряда в металлических проводах или вблизи повер
хности полупроводников, здесь реализуется электронная прово
димость протяженных молекулярных систем, Т.е. процесс переда
чи электронов от электронно-донорной к электронно-акцепторной
Таблица 1 Возможные механизмы передачи информации в молекулярных системах
Частица, несущая |
Характерное |
Структура цепи |
информацию |
расстояние |
|
|
||
|
|
|
Электрон |
1 мкм |
Сопряженные системы (полисновыс, |
|
|
полнаценовые белковые молекулы и т.д.) |
Синглетный экситон |
до 1 мкм |
Коллективные возбуждения электронов |
|
|
в упорядоченных молекулярных |
|
|
|
|
|
системах |
|
|
|
|
|
|
Солитон |
до 60 нм |
Попипсптидные а-спирали, |
|
|
сопряженные полиеновые цепочки |
Фотон |
до 10 нм |
Полимерные цепи |
Фотон |
до5 им |
Диполь-дипольвое резонансное |
(виртуальный) |
|
взаимодействие |
|
|
|
Атом водорода (н) |
до 5 нм |
Цепочка с водородными связями |
Протон (Н) |
0.3 нм |
Ассимстричная водородная связь |
12
Глава 1 Возможные механизмы передачи информации в молекулярных системах
группировке по цепочке атомов. Рассмотрим специфику переноса ')лектронов в таких системах более подробно.
1.1. Движение носителей заряда
в молекулярных системах
1.1.1. Два подхода к описанию переноса носителей заря да. Условия применимости зонной модели для молекулярных систем. При описании перемещения носителей заряда в твердых телах обычно рассматривают два предельных случая. В первом
случае движение носителя описывается как распространение де
локализованной плоской волны в широкой по энергиии разре шенной зоне. Классический пример перемещения носителей та
кого рода - движение дырок в высокоомных кристаллах герма
пия. Здесь ширина валентной зоны составляет > - 3 эВ, и длина
свободного пробега при Т= 300 К равна 1000 А, т.е. существен 110 больше межатомного расстояния (2,45 А). В этом случае под
вижность J..1 » 1 см/Вт'с', а ее температурная зависимость имеет
вид Jl ~ Т:", где п > 1. Качественно зонный перенос иллюстрирует ся рис.l.l. В идеальном кристалле (прямая линия на рис.l.1.а) дви жению электрона соответствует плоская волна без рассеяния. В
реальном кристалле всегда присутствуют локальные нарушения
симметрии его решетки, что приводит К рассеянию электронов и
уменьшению их подвижности. Основные механизмы рассеяния
следующие:
1) на фононах,
2) на собственных структурных дефектах,
3) на заряженных и нейтральных инородных примесях. При температурах, близких к комнатным, основной при-
чиной рассеяния являются колебания решетки (то есть фОНОНЫ),
поэтому в этих условиях с понижением температуры подвижность
повышается.
В другом предельном случае носитель сильно локализо
ван и перемешается путем перескоков от узла к узлу решетки по
прыжковому механизму. Здесь ситуация с подвижностью диамет-
13
Физические основы молекулярной электроники
а |
Е |
|
|
- "'~I |
+ |
||
------------------ |
_________e!I\ _
___ff\~__
Рис. 1.1. Возможные
механизмы переноса
- + |
электронов в твер |
|
дых телах: а) зонный |
|
перенос, б) перенос |
|
путем термоактиви |
|
рованных перескоков |
рально противоположная. Если носитель локализуется на дефект ном узле (или в потенциальной яме, созданной самим носителем в результате поляризации решетки), то для перемещения от одно го узла на другой необходимы колебания решетки (рис.l.l.б). Та кой процесс должен быть активирован и подвижность будет воз растать с температурой: Jl-- еxp(-Ea/k1), где Еа - энергия актива ции, Jl« 1.
Таким образом, при рассмотрении двух предельных слу
чаев переноса зарядов, в модели перескоков превалирует молеку
лярный, локальный характер проводящих состояний; В зонной мо дели - их коллективная природа. Сложность рассмотрения моле
кулярных систем состоит в том, что они занимают промежуточ
ное положение: подвижность носителей заряда в таких соедине ниях, как правило, мало отличается от 1 см'В"'с', а температур
ная зависимость свидетельствует как о зонном, так и о прыжко
вом переносе носителей заряда; более того, для многих молеку лярных органических кристаллов существует область температур, где Jl вообще от температуры не зависит. Ввиду сильной анизот
ропии органических кристаллов, в зависимости от кристаллогра
фического направления при движении носителей заряда могут
14
Глава 1 Возможные механизмы передачи информации в молекулярных системах
иметь место оба вида переноса. В общем случае условие приме пимости зонной модели требует, чтобы
|
(1.1 ) |
1 лс е - заряд электрона, Еg - |
ширина зоны, а - соответствую |
шая постоянная решетки, 1i - |
постоянная Планка и k - постоян- |
пли Больцмана. Для большинства молекулярных кристаллов Еg ---
/\ Т, а если положить а --- 0,5 нм, то при комнатной температуре чгачения J..1, при которых реализуется данный перенос, составля 10 1: f.l. > 1 см'В?с'. В предельном случае, когда f.l. = 1см'В'!с', чпипа пробега в 3-4 раза больше постояннойрешетки. В частно
I I И, дЛЯ такого молекулярного крис
I .шла, как антрацен (рис.l.2), темпе |
|
h |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||
ратурная зависимость дрейфовой |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
гп »шижности электронов приведена |
|
|
|
с |
||||||||
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Ila рис.Т.З. В этом случаепри движе |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
нии электроновв плоскостиаЬ усло |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
ипс (1.1) выполняется практически |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
а |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
IH) всем приведенном температурном |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
чиапазоне и представленные экспе |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
риментальные данные J..1(1) хорошо |
|
Рис. 1.2. Оси симметрии |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
молекулы антрацена |
|||||
'u |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
~r |
•---------------------- |
|
, |
|||||||||
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
~ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
U |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
:i |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2.4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Рис. ] .3. Зависи |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
чосгь от температу |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
111.1 дрейфовой под |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
«ижности электро |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
1101' Jl( 1) для раз |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
чичных кристалло |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
I рафических на |
|
|
.. |
А |
.. • .. .. ... ... |
|
|
|
||||
чравлений в моле |
|
|
|
|||||||||
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
1\улс антрацена [-1] |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-80 |
|
|
-40 |
|
о |
||||
15