Как мы знаем, ВВ с положительным кислородным балансом, в продуктах взрыва которых содержится свободный кислород, яв ляются более опасными в отношении воспламенений метана. Однако составы, имеющие резко отрицательный кислородный баланс, также оказались потенциально опасными по следующим причинам. Во-пер вых, при применении таких ВВ существует вероятность воспламене ния при смешении с воздухом нагретых продуктов взрыва, содержа щих много окиси углерода и других горючих газов. Во-вторых, взрывчатые составы, предназначенные для применения в подземных условиях, не должны образовывать при взрыве большого количества ядовитых газов (окиси углерода и окислов азота). Таким образом, предохранительные ВВ должны были иметь нулевой пли близкий
кнему кислородный баланс.
Сцелью снижения теплоты взрыва в состав ВВ стали вводить инертные добавки. Первоначальные опыты не основывались на теоре тических соображениях и поэтому в качестве первых инертныхдобавок (пламегасителей) применяли оксалат аммония, сульфат натрия и другие. Несколько позже стали применять хлористый натрий, который благодаря своим высоким пламегасящим свойствам
идоступности получил широкое применение при производстве предо хранительных ВВ.
В1914 г. бельгийский исследователь Лемер предложил несколько иной путь повышения степени безопасности предохранительных составов, а именно помещать заряды ВВ в предохранительные обо лочки из инертных веществ, таких, как фтористый кальций или хло ристый натрий. ВВ в предохранительных оболочках до недавнего времени особенно широко использовали в угольной промышленности Бельгии.
Многочисленные исследования были посвящены отысканию нанлучшего материала для изготовления оболочки. Английскими и бель гийскими исследователями было установлено, что лучшим материа лом для этих целей является бикарбонат натрия.
Существуют три гипотезы, объясняющие назначение предохрани тельной оболочки.
1.Материал оболочки при взрыве распыляется без химических изменений и создает плотный защитный слой, отделяющий нагретые продукты взрыва от метано-воздушной смеси.
2.Материал оболочки при взрыве смешивается с горячими про дуктами детонации и поглощает часть тепла, что снижает темпера туру продуктов взрыва. При этом он, возможно, подвергается хими ческим изменениям. Например, бикарбонат натрия может разлагаться
свыделением углекислого газа и паров воды:
2NaHC03 — Na20 + 2С02 + Н20.
3. Материал оболочки оказывает специфическое ингибирующее (пламегасящее) влияние на процесс воспламенения метано-воздушной смеси путем обрыва цепей реакции окисления метана.
13' |
■195 |
Помимо предохранительных оболочек, состоящих целиком из инертных материалов, существуют активные предохранительные оболочки, которые содержат помимо инертных и взрывчатые компо ненты (папрнмер, пнтроэфнры). При взрыве патрона ВВ в активной оболочке последняя также взрывается. Этим достигается более тонкое п равномерное распыление пламегасителя, что повышает его актпвпость. Кроме того, активные оболочки имеют преимущество перед инертными в том отношении, что они не только увеличивают эффект взрыва, но и покрывают патрон ВВ со всех сторон, в то время как инертные — только боковую поверхность, а торцы остаются неза щищенными.
При испытаниях ВВ в предохранительных оболочках в опытном штреке они не воспламеняли метано-воздушную смесь даже зарядами, полностью укладывающимися в канал мортиры. Поэтому с целью дифференцирования предохранительных свойств различных ВВ их стали испытывать свободно подвешенными в атмосфере метано-воз душной смеси. Критерием оценки служила величина предельного заряда, которая еще не вызывала вспышки. Этот вид испытания при меняется для некоторых ВВ и в настоящее время.
Когда были разработаны ВВ в предохранительных оболочках, то предполагалось, что они полностью обеспечат безопасность взрыв ных работ в угольных шахтах, по и при их применении взрывы метана все же имели место. Позднее было показано, что ВВ в предохрани тельных оболочках пмелп ряд существенных недостатков, основными пз которых являлись:
возможность нарушенпя целостности оболочки; отсутствие предохранительного материала на торце патрона;
неравномерность толщины порошкообразных оболочек при массо вом производстве;
усложнение технологического процесса производства ВВ и увели чение стоимости ВВ;
возможность образования пересыпок из материала оболочки между торцами патронов, что снижало вероятность передачи детона ции от патрона к патрону.
Так как ВВ в предохранительных оболочках не решили проблемы создания полностью безопасных ВВ в отношении взрыва метановоздушных н пылевоздушных смесей, дальнейшие исследования при вели к разработке так называемых эквивалентных ВВ. Сущность этих ВВ заключалась в том, что пламегаситель, из которого обычно состояла оболочка, входил непосредственно в состав ВВ и распреде лялся в нем равномерно. По степени безопасности эти ВВ были экви валентны ВВ в предохранительных оболочках, но выгодно отлича лись от последних тем, что безопасность их теперь не зависела от наличия и целостности оболочки.
При разработке эквивалентных и других предохранительных ВВ была проведена большая работа по изысканию наиболее эффектив ных пламегасителей. В соответствии с современными представлениями инертная добавка — пламегаситель имеет следующее назначение:
196
частицы добавок, нагреваясь за счет теплоты взрыва, снижают тем пературу взрыва; при смешении продуктов взрыва с метано-воздуш ной смесыо частицы добавок тормозят развитие окисления метана за счет обрыва цепных реакций на твердой поверхности; добавки влияют па ход реакции взрывчатого превращения, снижая в продук тах взрыва содержание активных радикалов промежуточных продук тов, способствующих воспламенению метано-воздушиой смеси. Наи более эффективными оказались добавки хлористого натрия и хлори стого калия, которые в настоящее время широко применяют в различ ных предохранительных составах.
§ 53. Разработка предохранительных ВВ для короткозамедленного взрывания
При дальнейших исследованиях, направленных на выяснение опасных условий взрывания, особое внимание было уделено возмож ности образования в пластах угля трещин, заполненных газом. Во время взрывания комплекта шпуров в такие трещины могут про никать продукты взрыва, вследствие чего в этой трещине может про изойти воспламенение метана. Если же такая трещина имеет выход в призабойное пространство, то при определенных условиях может произойти взрыв.
При короткозамедлеипом взрывании, которое широко исполь зуется при проведении взрывных работ в угольных шахтах различ ных стран, появляется опасность того, что существующие или вновь образуемые трещины могут быть вскрыты во время взрывания, в ре зультате чего заряд обнажается и создаются условия для воспламе нения газа.
В результате многочисленных исследований было установлено, что при взрывании по углю в целике наиболее часты случаи откола забойки, а обнажение зарядов наблюдается редко. Когда же коротко замедленное взрывание производится по пластам угля с машинным врубом, опасность обнажения заряда достаточно велика. Существуют условия, при которых и короткозамедленное взрывание может стать опасным. Это происходит, когда:
врезультате взрыва предыдущего заряда скалывается устье шпура
иобнажается торец шпурового заряда последующей ступени замед ления;
заряд взрывается в полости, заполненной метано-воздушной смесыо;
взрывание осуществляется при наличии трещины, пересекающей шпур и сообщающейся с призабойным пространством.
Поэтому в большинстве угледобывающих стран мира короткозамедленное взрывание по углю разрешается только при при менении специальных высокопредохранительных ВВ, которые не воспламеняют метан или угольную пыль даже при обнажении заряда.
В разных странах высокую степень предохранительностн ВВ обеспечивают различными методами. Например, во Франции пошли по так называемому «классическому» пути, т. е. ввели в состав
197
Т а б л и ц а 48
|
Состав и c n o iic T B n |
грнзутнна хлористого № |
1 6 |
|
|
Компоненты |
Содержание, |
Характеристика |
Показатель |
||
% |
|
||||
Ннтроэфпры |
12,3 |
|
Плотность, г/см3 |
|
1,0 |
Дшштротолуол |
0,7 |
|
Расстояние передачи детопа- |
5—10 |
|
Нитрат аммония |
33,0 |
|
цшт, см |
|
|
Торф |
5,0 |
|
Скорость детонации, |
км/с |
2,4 |
Хлористый натрии |
49,0 |
|
|||
предохранительных ВВ большое количество пламегасителей. При мером ВВ такого типа служит грпзутии хлористый № 16 (табл. 48).
Следует указать, что широкое использование таких сравнительно маломощных ВВ было обусловлено тем, что горная инспекция этой страны разрешила применение экономически выгодного способа взрывания с замедлением только при условии использования ВВ подобного типа.
Более перспективным является другой путь повышения предо хранительных свойств ВВ — применение ионообменных составов, в которых используется принцип образования пары солей с обмен ными попами (например, смесь нитрата натрия с хлористым аммо нием). Преимущество этого варианта заключается в том, что сольпламегаснтель, в данном случае хлористый натрий, выделяется при реакции в крайне мелкодисперсном состоянии
NaN03+ NH,С1 — > NaCl + N2+ 2НаО + 0,50,,
что сказывается в повышении ее эффективности как ингибитора реакции окисления метана. Подбором оптимального содержания сенсибилизатора в составе и размера частиц малореакциониых компонентов можно добиться с е л е к т и в н о с т и ( р а з д е л ь н о с т и ) в з р ы в ч а т о г о п р е в р а щ е н и я . С у щ н о с т ь п р и н ц и п а с е л е к т и в н о с т и в з р ы в ч а т о г о п р е
в р а щ е |
н и я |
з а к л ю ч а е т с я |
в |
т о м, ч т о |
в зависи |
мости от |
степени |
замкнутости (обнажения) |
заряда, при |
детонации |
|
выделяется различное количество энергии. Это объясняется тем что в состав селективнодетопирующего ВВ входят компоненты, резко отличающиеся друг от друга по реакционной способности (на пример, нитроглицерин и ионообменные соли), содержание сенси билизатора таково, что при взрыве открытого заряда разлагается только сенсибилизатор (нитроглицерин), в то время как другие компоненты не участвуют во взрывчатом разложении. Когда же селективнодетонирующее ВВ взрывают в замкнутом объеме (в нена рушенном шпуре с качественной забойкой), реакция взрывчатого пре вращения проходит полностью и при этом выделяется вся энергия ВВ.
Ионообменные ВВ могут и не быть селективнодетонирующими. Примером этого служит угленит Э-6 , селективность которого вслед-
198