коагуляция представляет собой процесс слипания частиц дисперсной фазы при потере коллоидной системой агрегативной устойчивости.
Агрегативная устойчивость представляет собой способность коллоидной
системы сохранять |
степень |
дисперсности |
образующих её |
частиц, т.е. |
противостоять их |
агрегации. |
Основными |
условиями такой |
устойчивости |
являются следующие факторы: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
- наличие у коллоидных частиц одноимённых электрических зарядов, |
что |
||||||||||||||
мешает им объединяться |
в агрегаты – действуют |
электростатические силы |
|||||||||||||
отталкивания; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- вокруг |
коллоидных частиц |
образуются |
тесно связанные |
с |
ними |
||||||||||
сольватные оболочки из молекул растворителя. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
Очевидно, |
что нарушение любого |
из названных факторов приведёт |
|
к |
|||||||||||
потере коллоидной системой |
агрегативной |
устойчивости |
и коагуляции |
||||||||||||
составляющих её частиц. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
На границе раздела |
коллоидной |
частицы |
и |
дисперсионной |
среды |
||||||||||
образуется |
двойной электрический слой (ДЭС). Образование ДЭС приводит к |
||||||||||||||
появлению |
определённых электрических потенциалов на границе |
раздела |
|||||||||||||
твёрдой и жидкой фаз. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Разность потенциалов между поверхностью |
ядра коллоидной частицы и |
||||||||||||||
жидкостью называется термодинамическим или ϕ-(фи)-потенциалом. |
|
|
|
|
|||||||||||
Термодинамический |
потенциал |
|
можно |
определить как работу |
|
по |
|||||||||
переносу элементарного заряда |
из бесконечно удалённой точки |
в объёме |
|||||||||||||
раствора на поверхность твёрдой фазы. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Разность потенциалов между поверхностью |
скольжения и жидкостью |
||||||||||||||
называется |
|
электрокинетическим |
или |
|
ζ-(дзета)-потенциалом. |
|
|||||||||
Электрокинетический потенциал |
можно |
определить |
как работу |
|
по |
||||||||||
переносу |
элементарного заряда из бесконечно |
удалённой точки в объёме |
|||||||||||||
раствора на поверхность скольжения. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Поскольку |
ζ-потенциал зависит |
от толщины диффузного слоя, |
наличие |
||||||||||||
которого предохраняет |
частицы |
от |
слипания, то значение |
ζ-потенциала |
|||||||||||
характеризует |
величину |
электростатических |
|
сил |
отталкивания |
между |
|||||||||
частицами, |
которые мешают им объединяться в агрегаты. Другими словами, |
с |
|||||||||||||
уменьшением величины |
ζ-потенциала агрегативная устойчивость коллоидной |
||||||||||||||
системы падает и возрастает вероятность её коагуляции. |
|
|
|
|
|
|
|||||||||
Величина ζ-потенциала может изменяться |
под влиянием таких внешних |
||||||||||||||
воздействий, как разведение коллоидного |
|
раствора, |
изменение |
его |
|||||||||||
температуры, |
введение |
в коллоидный раствор |
электролитов, |
действие |
|||||||||||
электрических полей и др. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
В процессах очистки сточных вод снижение величины ζ-потенциала |
и |
||||||||||||||
коагуляцию коллоидных частиц вызывают добавлением специальных веществ – электролитов, называемых коагулянтами. В качестве коагулянтов используют различные минеральные вещества – чаще всего соли алюминия, железа
(Al2(SO4)3, Fe2(SO4)3, FeCl3, FeSO4 и т.п.) или их смеси и др.
66
При введении коагулянтов в воду их молекулы подвергаются гидролизу, в
результате |
чего образуются рыхлые хлопья |
гидроксидов металлов, которые |
|
обладают |
высокоразвитой |
поверхностью и |
образуют с коагулирующими |
коллоидными частицами |
агрегаты, постоянно растущие в размерах. |
||
Образующиеся агрегаты быстро осаждаются |
под действием силы тяжести, |
||
механически захватывая при этом и другие взвешенные примеси.
Кроме электролитов, в качестве коагулянтов используют также вещества с
высокими адсорбционными свойствами |
– |
различные глины, |
золы и шлаки, |
||||||||
активированный уголь и т.п. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Кроме коагуляции путём добавления |
в раствор различных веществ, |
для |
|||||||||
очистки сточных вод используют |
электрокоагуляцию. Для этого |
проводят |
|||||||||
электролиз |
воды с |
использованием |
|
растворимых |
анодов |
– стальных |
и |
||||
алюминиевых, которые становятся |
|
источником ионов M3+ в воде. |
При |
||||||||
использовании нерастворимых электродов |
коагуляция может происходить в |
||||||||||
результате |
электрофоретических явлений, |
разряда |
заряженных частиц на |
||||||||
электродах |
или выделения |
на них |
газов (Cl2, O2 |
и др.), |
разрушающих |
||||||
сольватные |
оболочки на поверхности |
коллоидных |
частиц |
и тем |
самым |
||||||
способствующих потере коллоидной системой агрегативной устойчивости. |
|
||||||||||
Для ускорения процессов коагуляции |
и увеличения скорости осаждения |
||||||||||
образующихся хлопьев при очистке |
сточных вод в промышленности обычно |
||||||||||
применяют флокуляцию. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Флокуляция |
– это |
процесс |
агрегации взвешенных |
частиц |
за |
счёт |
|||||
добавления в раствор специальных веществ – флокулянтов.
Флокулянты – высокомолекулярные соединения, представляющие собой водорастворимые полимеры цепеобразного строения с полярными концевыми функциональными группами. В качестве флокулянтов используют крахмал,
декстрин |
поливиниловый спирт, целлюлозу, полиакрилонитрил, |
|
полиакрилоамид, полиэтиленамин, кремниевую кислоту и др. |
||
Механизм |
действия флокулянтов заключается |
в адсорбции концов |
макромолекулы флокулянта на взвешенных частицах или хлопьях гидроксидов металлов с образованием полимерных мостиков между ними, что приводит к их связыванию за счёт сил Ван-дер-Ваальса в рыхлые крупные трёхмерные агрегаты, которые осаждаются под действием силы тяжести.
Экстракцию применяют для удаления из сточных вод растворённых органических веществ, представляющих техническую ценность (органические кислоты, фенолы, нитросоединения и др.), при концентрации их в воде более 2- 4 г/л. На рис. 9.4 представлена схема флотатора-отстойника.
67
Рис. 9.4. Схема флотатора-отстойника: 1- отстойник; 2 - флотационная камера; 3 - кольцевой водосборный лоток;
4 - радиальные водосборные лотки;
5- насос; 6 - воздухорастворитель (сатуратор); 7 - вода на очистку; 8 - вода после тьавгиупсрочистки;
9 - рециркуляционная линия аэрированной воды;китеноф 10 - сжатый воздух
Экстракция – это процесс извлечения вещества, растворённого в одном растворителе другим растворителем, который не смешивается с первым и лучше растворяет извлекаемое вещество.
Экстракция основана на смешении двух взаимно нерастворимых жидкостей (воды и неполярного органического растворителя) и распределении вещества между ними в соответствии с его растворимостью в каждой из жидкостей. При этом в условиях постоянства температуры и давления по истечении некоторого времени в системе будет наступать динамическое равновесие, условием которого является равенство химических потенциалов растворённого вещества в обеих жидких фазах:
|
μ0 (I) + RT |
lna (I) = μ0 (II) + RT |
lna (II), |
(9.1) |
||
где μi0 (I) и μi0 (II) – стандартныеi |
химическиеi i |
потенциалыi |
i-го компонента в |
|||
первой и второй фазах; |
|
|
|
|
|
|
ai (I) и ai (II) |
– активности i-го компонента в первой и второй фазах. |
|||||
Так как |
стандартные химические потенциалы |
являются |
постоянными |
|||
величинами, то постоянным будет и отношение активностей: |
|
|
||||
|
|
KP = ai (I) / ai (II) ≈ const . |
|
(9.2) |
||
Данное равенство является общим выражением закона распределения: отношение равновесных активностей третьего компонента в двух взаимно
68
нерастворимых |
жидкостях есть величина |
|
постоянная |
при постоянной |
|
температуре и называемая термодинамической константой распределения. |
|||||
Отношение |
равновесных концентраций |
вещества в |
водной (Ciвод) и |
||
органической |
(Ciорг) фазах при постоянной |
температуре характеризуется |
|||
коэффициентом распределения: |
|
|
|
|
|
|
орг |
вод |
. |
|
(9.3) |
|
KЭ = Ci |
/ Ci |
|
||
Экстракция основана на законе распределения, очевидно, что извлечение вещества экстракцией тем полнее, чем больше коэффициент его распределения превышает единицу. Как правило, после достижения динамического равновесия концентрация извлекаемого вещества в органической фазе во много
раз превышает |
его концентрацию в водной фазе (KЭ может достигать 300 и |
|||
более). |
|
|
|
|
Сконцентрированное таким образом в органическом |
растворителе |
|||
вещество затем |
отделяется от него |
и |
либо утилизируется, |
либо является |
товарным продуктом. |
|
|
|
|
Процесс очистки сточных вод методом экстракции состоит из 3-х стадий: |
||||
1) интенсивное смешение сточной |
воды с органическим растворителем |
|||
(экстрагентом) |
для достижения |
максимального развития |
поверхности |
|
соприкосновения двух жидких фаз;
2)как можно более быстрое и полное разделение фаз (экстракта и рафината) после экстракции;
3)извлечение экстрагента из экстракта и рафината.
Экстракт – фаза, содержащая извлекаемое вещество и экстрагент. Рафинат – фаза, содержащая очищенную сточную воду и экстрагент.
Адсорбционные методы широко |
применяют для глубокой |
очистки |
||
сточных |
вод от растворенных органических |
веществ после биохимической |
||
очистки, |
а также в локальных установках, если концентрация этих веществ в |
|||
воде невелика и они биологически |
не |
разлагаются или |
являются |
|
сильнотоксичными (фенолы, пестициды, красители, ПАВ и т.д.). |
|
|||
Достоинством метода является |
высокая эффективность, возможность |
|||
очистки |
сточных вод, содержащих несколько |
веществ, а также рекуперации |
||
этих веществ.
Адсорбционная очистка может быть регенеративной, т. е. |
с извлечением |
|||
вещества из |
адсорбента и его утилизацией, деструктивной, |
при которой |
||
извлеченные |
из сточных вод вещества |
уничтожаются вместе с адсорбентом. |
||
Эффективность адсорбционной очистки |
достигает 80-95 |
% |
и зависит от |
|
химической |
природы адсорбента, величины адсорбционной |
поверхности и ее |
||
доступности, от химического строения вещества и его состояния в растворе.
Адсорбенты. В качестве |
сорбентов |
используют активные угли, |
||
синтетические |
сорбенты и некоторые отходы |
производства |
(золу, шлаки, |
|
опилки и др.). |
Минеральные сорбенты — глины, силикагели, |
алюмогели и |
||
69
гидроксиды металлов для адсорбции различных веществ из сточных вод используют мало, так как энергия взаимодействий их с молекулами воды велика — иногда превышает энергию адсорбции. Наиболее универсальными из адсорбентов являются активные угли, однако они должны обладать определенными свойствами.
Свойства, необходимые для активированных углей:
1)активные угли должны слабо взаимодействовать с молекулами воды и хорошо с органическими веществами;
2)быть относительно крупнопористыми (с эффективным радиусом адсорбционных пор в пределах 0,8-5,0 нм или 8-50 А);
3)их поверхность должна быть доступна для больших и сложных органических молекул;
4)при малом времени контакта с водой они должны иметь высокую адсорбционную емкость;
5)высокую иметь селективность и малую удерживающую способность при регенерации;
6)угли должны быть прочными, быстро смачиваться водой, иметь определенный гранулометрический состав. В процессе очистки используют
мелкозернистые |
адсорбенты с частицами размером |
0.25-0.5 мм и |
|
высокодисперсные угли с частицами размером менее 40 мкм; |
|||
7) важно, |
чтобы угли обладали |
малой каталитической активностью по |
|
отношению к реакциям окисления, |
конденсации и др., |
так как некоторые |
|
органические вещества, находящиеся в сточных водах, способны окисляться и
осмоляться. |
Осмолившиеся |
вещества |
забивают поры адсорбента, |
что |
|||
затрудняет его низкотемпературную регенерацию; |
|
|
|
||||
8) наконец |
они должны иметь |
низкую |
стоимость, |
не уменьшать |
|||
адсорбционную |
емкость после регенерации и обеспечивать |
большое число |
|||||
циклов работы. |
|
|
|
|
|
|
|
Сырьем |
для |
активных |
углей |
может |
быть практически |
любой |
|
углеродсодержащий материал: уголь, древесина, |
полимеры, отходы пищевой, |
||||||
целлюлозно-бумажной и других отраслей промышленности. |
|
|
|||||
Адсорбционная способность активных углей является следствием сильно развитой поверхности и пористости.
Основы процесса адсорбции. Вещества, хорошо адсорбируемые из водных растворов активными углями, имеют выпуклую изотерму адсорбции, а плохо адсорбирующиеся — вогнутую. Изотерму адсорбции вещества, находящегося в сточной воде, определяют опытным путем. Ее можно приближенно вычислить без экспериментов.
70