ln(mср)=(ln(m1)+ln(m2))/2=ln(m1*m2)0.5 (1), отсюда
mср=(m1*m2)0.5 (2)
2) Теперь найдём среднее значение F по тому же принципу:
Тсп Е*вн (F)1/5, и значит (F)1/5ср=((F1)1/5+(F2)1/5)/2 (3)
Fср= (((F1)1/5+(F2)1/5)/2)5 (4)
В общем случае :
mср=(Пmi)1/k (5)
Fcр=((Fi)1/5/k)5 (6), где к - количество слагаемых.
В случае с F мы также оставляем функцию зависимости (F)1/5 как и для простых веществ, хотя , не исключено, что для сложных веществ правильнее будет использовать иную функцию.
Итак, каждая из составных функций представлена в виде зависимости Тсп от mср и Тсп от Fср. Значит общая функция представляет следующее:
Тсп=f(Fср/mср) (7)
Теперь рассмотрим тот самый принцип выведения Fср.
В качестве силы связи узла (i) рассматривалось отношение
Fi=Eiсвязи.ат./rатома (8),
но поскольку нас интересует не абсолютная а лишь относительная величина (F), то в расчёте rат. заменено на длину ребра решётки (нм) [2], так к примеру для кубичной: Fi=Ei/a.
Энергия связи (Ei) узлов находилась следующим образом :
За основу брались энергии атомизации элементов (ккал/моль) [3]. Когда рассматривались бинарные сплавы необходимо было определиться в том, что за энергия связи существует у каждого элемента-узла, соответствует ли она той, которая у данного элемента в чистом состаянии или иная.
Итак, энергия атомизации веществ в количестве 1-го моля мы приняли пропорциональной энергии связи узла, да и по сути энергия атомизации это и есть суммарная энергия затрачиваемая на организацию связи между всеми атомами вещества количеством 1 моль. Далее на помощь приходит моя гипотеза о строении вещества.
Я имею предположение, что связь узлов осуществляется засчёт существования между ними движущихся электронов, но электроны движутся не просто по орбитам, а по "восьмёркам". То есть электрон управляемый электромагнитными полями ядер перемещается как показано на упрощенной схеме связи узлов ниже.
Основанием для данной гипотезы служит следующее представление атома.
Если предположить, что атом представляет собою ядро - состаящее из протонов - контуров с током, создающих свои ЭМ поля, а электрон движется в данном суммарном поле ядра . При этом получается, что на электрон может воздействовать совокупность подобных полей от окружающих его узлов, а не только поле его собственного атома. Таким образом, достигая середины пространства между узлами при определённом наложении полей в этой точке суммарная сила воздействия на электрон может равняется нулю и по касательной электрон выходит на орбиту соседнего атома.
Так, находясь в междуузлии электрон соединяет соседние узлы.
Несомненно, эта гипотеза нуждается в развитии, но главный её принцип помог уже сейчас. Итак, пологаем, что электрон движется именно так . Тогда, зная, что электроны разных элементов находятся на разных энергитических уровнях (ЭУ), но вместе с этим могут по "восьмёркам" переместиться на ЭУ другого элемента-узла. Так рассмотрим этот процесс.
Допустим, имеем бинарный сплав, каждый из двух металлов имеет своё количество валентных электронов и свои энергии связи ядер со своими электронами. Но в связи КР электрон обладающий меньшей потенциальной энергией связи со своим ядром попадает на орбиту на которой потенциал ядра значительно больше, чем у "родного" атома . Значит, электрон, проходя несколько раз по орбитам таких атомов , полностью преобретает потенциал соответствующий потенциалу электрона чужого атома. Но когда он возвращается к своему атому, то как обладающий заведомо большим потенциалом чем раньше, перейдёт на более глубокий уровень своего атома. И уже со своим атомом этот электрон будет связан с энергией соответствующей энергии связи чужого атома и его электрона.
Далее я хотел бы подчеркнуть, что данный процесс является вынужденным, а значит происходит гораздо быстрее чем спонтанный, а к спонтанному процессу можно отнести процесс возбуждения данного изменившегося электрона, то есть процесс возврата его в перевоначальное состояние. И для того чтобы этот процесс завершился этим возвратом электрон должен пройти гораздо большую цепочку своих атомов чем цепь чужих чтобы опять увеличить свой потенциал. Поэтому в случае с бинарными сплавами я считал, что даже если чужой атом составляет примесь в размере одной сотой от всего вещества, то сила связи электрона получившего новый потенциал со своими атомами всеравно остаётся равной связи между чужым ядром и его собственным электроном.
Да, кстати, этим можно легко объяснить, что существование незначительной примеси в чистых металлах может кратно увеличить их прочность!!!
Значит энергии связи узлов остаются следующими :
Для упрощения было принято, что валентные электроны имеют одинаковую энергию связи с ядром. Элементы-узлы с большей средней энергией связи, приходящейся на один валентный электрон, остаются с прежней энергией связи соответствующей их чистой форме. В то время когда элементы-узлы с меньшей средней энергии связи валентного электрона с ядром преобретают новую энергию связи равную произведению большей средней энергии связи валентного электрона и ядра на количество валентных электронов данного "слабого" элемента.
В вопросе валентности я руководствовался общими знаниями , а именно, "Общая химия" Л. Полинга, где я нашёл, что большенство веществ имеет валентность соответствующую группе вещества в периодической таблице за исключением d-элементов 7-ой и 8-ой групп, для них валентность определяется равной 6.
Что касается f-элементов, то их валентность я получал с учётом возбуждения одного из пары электронов последней s-орбиты.
Итак, с извесными энергиями связи узлов необходимо найти силы связи.
Рассмотрим сначала кубичные КР. Используя формулу (6) имеем для бинаров следующее выражение:
Fср=(((E1/a)1/5*n+(E2/a)1/5*m)/(n+m))5=
=(((E1)1/5*n+(E2)1/5*m)/(n+m))5/a
И для гексоганальной КР:
Каждый узел связан по шести рёбрам: 4а и 2с, тогда найдём усреднённое значение ребра d.
Fi=(Ереб.*4/a)+(Ереб.*2/с), где Ереб.=Еiсвязи/6,
считаем, что энергии связи рёбер равные. Тогда
Fi=6*(Ереб./d), где d=3*c*a/(2*c+a) ?
Fср=(((E1)1/5*n+(E2)1/5*m)/(n+m))5/d.
В дальнейшем были рассмотренны несколько структур.
Для кубической лавес-фазы С15 и гексагональной С14 мы используем полное отношение (Fср/mср). Но для остальных структур (кубичная ? -фаза А12, кубичная LI2) было сделано иначе. На основании того, что лишь немногие вещества из общего количества веществ с одной КР имеют отличные от других параметры решёток (а, d и т.д.)для вышеозначенных КР использовалось непосредственно отношение Еср/mср как пропорциональное отношению Fср/mср. Также на основании данных ниже в таблицах значений аргументов и функций рассматриваемой зависимости представлены распределения значений зависимости на координатной плоскости. Тсп использовались из источников [1,2]. Задачу оценки сходства формы кривой описывающей данное распределение с качественной кривой зависимости приведенной в главе 1 этой работы я предоставляю коллегам, но уже сейчас хочу заметить, что, имея правильное распределение на практике возможно отыскать полезные параметры новых сверхпроводников. При умелом использовании этих параметров можно найти и сами формулы этих веществ.
Рис.3.1. Распределение значений количественной зависимости Tсп=f(F/m) для веществ кубической лавес-фазы С15.
Таблица 3.1.
Значения КР С15.
|
Вещество |
BiAu2 |
CaIr2 |
CaRh2 |
KBi2 |
LaOs2 |
LaRu2 |
|
|
Тсп,К |
1.84 |
6.15 |
6.4 |
3.6 |
6.5 |
1.6 |
|
|
F/m,(ккал/(нм*моль))/а.е. |
0.96 |
1.3 |
1.68 |
0.6 |
1.26 |
1.93 |
|
|
Вещество |
RbBi2 |
Ir2Sc |
SrIr2 |
ThIr2 |
ThRu2 |
YPt2 |
|
|
Тсп,К |
4.3 |
2.46 |
5.7 |
6.5 |
3.6 |
1.7 |
|
|
F/m,(ккал/(нм*моль))/а.е. |
0.41 |
1.66 |
1 |
1.16 |
1.52 |
1.43 |
|
|
Вещество |
ZrIr2 |
ZrW2 |
RuCe |
Rh2Ba |
CsBi2 |
SrRh2 |
|
|
Тсп,К |
4.1 |
2.2 |
4.9 |
6 |
4.75 |
6.2 |
|
|
F/m,(ккал/(нм*моль))/а.е. |
1.73 |
1.73 |
1.55 |
1.14 |
0.33 |
1.26 |
Рис.3.2. Распределение значений количественной зависимости Tсп=f(F/m) для веществ гексогональной лавес-фазы С14.
Таблица 3.2.
Значения КР С14.
|
Вещество |
HfOs2 |
HfRe2 |
LuOs2 |
ScOs2 |
LuRu2 |
YOs2 |
|
|
Тсп,К |
2.7 |
5.6 |
3.5 |
4.6 |
0.86 |
4.7 |
|
|
F/m,(ккал/(нм*моль))/а.е. |
1.98 |
2 |
1.47 |
2.06 |
2.25 |
1.8 |
|
|
Вещество |
YRe2 |
YRu2 |
ZrOs2 |
ZrRe2 |
ZrRu2 |
Hf99Rh |
|
|
Тсп,К |
1.8 |
2.4 |
3 |
6.8 |
1.8 |
0.85 |
|
|
F/m,(ккал/(нм*моль))/а.е. |
1.8 |
2.75 |
2.15 |
2.13 |
3.3 |
1.65 |
|
|
Вещество |
ScRe2 |
ScRu2 |
TaV2 |
ThRe2 |
ThTc2 |
||
|
Тсп,К |
4.2 |
2.24 |
10 |
5 |
5.3 |
||
|
F/m,(ккал/(нм*моль))/а.е. |
2.13 |
3.12 |
4 |
1.5 |
2.28 |
Рис.3.3. Распределение значений количественной зависимости Tсп=f(F/m) для веществ кубической LI2 структуры.
Таблица 3.3.
Значения КР LI2.
|
Вещество |
AlLa3 |
AlZr3 |
CaPb3 |
CaTl3 |
BiTl3 |
InLa3 |
|
|
Тсп,К |
6.2 |
0.73 |
0.65 |
2 |
4.2 |
10.4 |
|
|
Е/m,(ккал/моль)/а.е. |
1.1 |
2 |
0.52 |
0.42 |
0.24 |
0.77 |
|
|
Вещество |
InLu3 |
LaIn3 |
LaPb3 |
LaSn3 |
LaTl3 |
NaPb3 |
|
|
Тсп,К |
0.2 |
0.7 |
4.1 |
6.5 |
1.55 |
5.6 |
|
|
Е/m,(ккал/моль)/а.е. |
0.65 |
0.85 |
0.68 |
1.04 |
0.555 |
0.54 |
|
|
Вещество |
LuCa3 |
SiNb3 |
SrBi3 |
SrPb3 |
YIn3 |
YPb3 |
|
|
Тсп,К |
2.3 |
1.5 |
2.6 |
1.85 |
0.8 |
4.7 |
|
|
Е/m,(ккал/моль)/а.е. |
1.3 |
2.4 |
0.47 |
0.4 |
0.94 |
0.75 |
|
|
Вещество |
YTl3 |
YbAl3 |
YbPb3 |
ZrHg3 |
ThTl3 |
ThPb3 |
|
|
Тсп,К |
1.5 |
0.94 |
0.2 |
3.3 |
0.9 |
5.5 |
|
|
Е/m,(ккал/моль)/а.е. |
0.61 |
1.64 |
0.31 |
0.53 |
0.52 |
0.64 |
|
|
Вещество |
ThSn3 |
||||||
|
Тсп,К |
3.33 |
||||||
|
Е/m,(ккал/моль)/а.е. |
1 |
Рис.3.4. Распределение значений количественной зависимости Tсп=f(F/m) для веществ кубической -фазы А12.
Таблица 3.4.
Значения КР А12.
|
Вещество |
Al5Re24 |
Hf5Re24 |
NbOs2 |
Nb3Pd2 |
NbRe |
NbTc |
|
|
Тсп,К |
3.35 |
5.86 |
2.86 |
2.5 |
9.7 |
10.5 |
|
|
Е/m,(ккал/моль)/а.е. |
1.24 |
1.28 |
1.3 |
1.9 |
1.444 |
2 |
|
|
Вещество |
MoRe3 |
Sc5Re24 |
TaOs |
Ta5Re24 |
Ti5Re24 |
WRe3 |
|
|
Тсп,К |
10 |
2.2 |
2 |
6.8 |
6.6 |
9 |
|
|
Е/m,(ккал/моль)/а.е. |
1.17 |
1.13 |
1.1 |
1.16 |
1.16 |
1.09 |
|
|
Вещество |
Zr5Re24 |
ZrTc6 |
|||||
|
Тсп,К |
7.4 |
9.7 |
|||||
|
Е/m,(ккал/моль)/а.е. |
1.235 |
2.1 |
Список литературы
1. Бабичев А.П., Физические величины: Справочник. Энергоатомиздат.91.
2.Шматко О.А., Усов Ю.В., Электрические и магнитные свойства металлов и сплавов : Справочник/Киев. Наук думка.87.
3.Свойства элементов: Справочник. 1Ч. M. Металлургия.76.