ТЕХНОЛОГИИ СТРОИТЕЛЬСТВА
12SP. Изготовление асфальтобетонных смесей, образцов из них и испытание асфальтобетонов проводили по ГОСТ 12801.
Энерго-дисперсионный анализ спектроскопии показал, что анализируемые участки поверхности сланца содержат, в основном, атомы углерода, кислорода, кремния, железа, кальция и серы (рис. 1 и 2). Количество указанных элементов изменяется в широких пределах (табл. 1). Кроме того, на отдельных участках поверхности сланца Коцебинского сланца обнаружены фосфор (~ 7%) и цирконий (~ 4%). На поверхности сланца кремний, кислород и сера распределены равномерно, а алюминий, железо, кальций, титан, натрий и калий локализуются отдельными участками. Углерод присутствует как в виде карбонатов, так и в виде углеродсодержащих соединений, образовавшихся в результате разложения остатков растительного и животного происхождения. Высокое содержание серы (в отдельных случаях до 27 % мас.) подтверждает наличие пирита (FeS2) [9, 11].
135
Рисунок 1 – Анализируемый участок поверхности Коцебинского сланца
Рисунок 2 – Спектр EDS Коцебинского сланца |
|
|
|
Техника и технологии строительства, № 1(9), 2017 |
http://ttc.sibadi. |
ТЕХНОЛОГИИ СТРОИТЕЛЬСТВА
Таблица 1 – Содержание отдельных элементов в горючем сланце
Содержание элемента, % мас.
С |
О |
S |
Fe |
Ca |
Si |
49 – 82 |
7 – 36 |
2 – 27 |
0,1 – 16 |
0,3 – 20 |
0,2 – 4 |
|
|
|
|
|
|
В процессе испытаний по ГОСТ 11022-95 установлено, что содержание минеральной части в образце горючего сланца Коцебинского месторождения составляет 45,47 %. По фазовому составу минеральная часть горючего сланца, а также зола от его сжигания содержит следующие компоненты (рис. 3):
- кварц SiO2
- карбонат кальция CaCO3 - пирит FeS2
- магнезиан (Са,Mg)CO3
- парагонит-2М NaAl2(Si3Al)O10(OH)2
- тосудит К0,07Са0,23·Na0,25(Al5Mg)(Si7Al)O18,2(OH)11,8·5H2O
- мусковит 2М-1(K0,8Na0,18)(Fe0,03Al11,99)(AlSi3)O10(OH)2
- альбит 11,67Na2О19,35Al2О368,44SiO2.
По элементному составу минеральная часть горючего сланца содержит, в % по массе:
кремния (69,85 ± 2,00); кальция (12,98 ± 0,90); алюминия (8,07 ± 0,40); железа (3,74 ± 0,20);
калия (2,08 ± 0,10); титана (0,39 ± 0,02). В малых количествах (от 0,01 до 0,06 %) содержатся цинк, марганец, молибден, цирконий [11].
Углеродминеральные продукты получали при полукоксовании горючего сланца при температуре 400 – 500 °С в лабораторном реакторе. Термическая переработка в процессе полукоксования показала, что сланцы Коцебинского месторождения содержат жидких продуктов 25,0 – 27,6, твердых продуктов – 60,6 – 63,9 и газообразных продуктов 10,6 – 11,8 мас. % на сухое вещество. Содержание углерода в твердых УМП составило 32,43%.
Исследование структуры методом низкотемпературной адсорбции азота показало, что по 136 удельной поверхности и размерам пор УМП относятся к переходным (капиллярно-пористым)
телам (табл. 2) [12]. Если рассматривать УМП как адсорбенты, то они имеют слабо развитую пористую структуру и характеризуются низкими значениями суммарного объема пор и удельной поверхности. Однако, оценивая УМП как сырье для производства дорожно-строительных материалов, их следует отнести к пористым материалам с низкой прочностью.
При производстве асфальтобетона для дорожного строительства очень важную роль играет дисперсная составляющая – минеральный порошок, который заполняет пустоты песчанощебеночного каркаса и повышает плотность минерального остова, а также структурирует нефтяной битум, образуя асфальтовое вяжущее вещество [13]. По ГОСТ 32761-2014 для получения минерального порошка рекомендуется использовать карбонатные и некарбонатные горные породы, а также отходы промышленного производства [14].
Изучение состава, структуры и физико-химических свойств УМП из горючего сланца Коцебинского месторождения показало, что минеральная часть состоит из кварца, алюмосиликатов сложного состава, карбонатов, в меньшем количестве сульфатов и сульфидов. Содержание в УМП полуторых окислов (Al2O3 + + Fe2O3) равняется 10,0 – 16,5%. Такое количество значительно выше требований ГОСТ 32761-2014 к сырьевым материалам для получения минерального порошка, что может повлиять на показатели набухания и водостойкости минерального порошка и асфальтобетона. Однако высокое содержание углерода в составе УМП, а также присутствие карбонатов кальция, магния и алюминатов позволяют предположить достаточно интенсивное физико-химическое взаимодействие между высокопористой поверхностью зерен УМП и битумом с образованием прочных адгезионных связей.
|
|
Техника и технологии строительства, № 1(9), 2017 |
http://ttc.sibadi. |
ТЕХНОЛОГИИ СТРОИТЕЛЬСТВА
Рисунок 3 – Фазовый состав минеральной части горючего сланца
137
Таблица 2 – Характеристики структуры образцов по данным адсорбции азота при 77 К
Показатель |
Значение показателя |
|
|
Суммарный объем пор, см3/г, в том числе: |
0,0940 |
макропоры |
0,0294 (31 %) |
мезопоры |
0,0584 (62) |
микропоры |
0,0062 (7 %) |
|
|
Удельная поверхность, м2/кг |
49000 |
Средний диаметр макропор, нм |
144 |
|
|
Средний диаметр мезопор, нм |
7,5 |
|
|
Минеральный порошок получали помолом в лабораторной планетарной мельнице предварительно измельченных УМП до фракции 0 – 10 мм. Данные табл.3 показывают, что минеральный порошок из УМП имеет высокие показатели дисперсности, и, не смотря на очень высокое содержание полуторных окислов, коэффициент водостойкости образцов из смеси минерального порошка с битумом и показатель набухания находятся в пределах требований стандарта. Минеральный порошок из УМП отвечает требованиям ГОСТ 32761-2014 к марке МП- 3 (минеральный порошок из некарбонатных горных пород) и может быть использован в любых асфальтобетонных и органоминеральных смесях, кроме асфальтобетонных смесей I марки и щебеночно-мастичных смесей [14].
|
|
Техника и технологии строительства, № 1(9), 2017 |
http://ttc.sibadi. |
ТЕХНОЛОГИИ СТРОИТЕЛЬСТВА
Таблица 3– Свойства минерального порошка из углеродминеральных продуктов горючего сланца
|
|
|
Значение |
Требования ГОСТ32761-2014 |
|
|
|
|
|||
|
Показатель |
|
|
к марке |
|
|
|
|
|
||
|
|
показателя |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
МП-1 |
МП-2 |
|
МП-3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
1. Основные требования к минеральному порошку |
|
|
|
|
|
|||||
|
Зерновой состав, мас.%: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
мельче 2,0 мм |
|
100 |
100 |
100 |
|
100 |
|
|
|
|
|
мельче 0,125 мм |
|
90 |
85 |
85 |
|
75 |
|
|
|
|
|
мельче 0,063 мм |
|
80 |
70 |
70 |
|
60 |
|
|
|
|
|
Пористость, об. % |
|
36,5 |
Не более 30 |
Не более 35 |
|
Не более |
|
|
|
|
|
|
|
|
40 |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Показатель битумоемкости, |
|
68,4 |
Не более 50 |
Не более 60 |
|
Не более |
|
|
|
|
|
г на 100 см3 |
|
|
80 |
|
|
|
|
|||
|
2. Требования, дополнительно применяемые к минеральному порошку |
|
|
|
|
||||||
|
Набухание образцов из смеси |
|
|
|
Не более |
|
Не более |
|
|
|
|
|
минерального порошка |
|
2,14 |
Не более 1,8 |
|
|
|
|
|
||
|
|
2,5 |
|
3,0 |
|
|
|
|
|||
|
с битумом, об. % |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Удельная поверхность, м2/кг |
|
485 |
|
Не нормируется |
|
|
|
|
|
|
|
Коэффициент водостойкости |
|
|
|
|
|
Не менее |
|
|
|
|
|
образцов из смеси минерального |
|
0,78 |
Не нормируется |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
0,7 |
|
|
|
|
||||
|
порошка с битумом |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Содержание водорастворимых |
Отсутствуют |
Не нормируется |
|
Не более 6 |
|
|
|
|
||
|
соединений, % по массе |
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Содержание полуторных |
|
10,0 – 16,5 |
7 |
1,7 |
|
1,7 |
|
|
|
|
|
окислов, % по массе |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
С минеральным порошком из УМП был подобран состав горячего плотного асфальтобетона |
|
138 |
|
|||||||
|
типа Б с прерывистой гранулометрией следующего состава: щебень известняковый фракции |
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
||||||||
|
5-15 мм – 60%; песок природный с Мк |
= 2,13 – 30%; минеральный порошок из УМП – 10%; битум |
|
|
|
|
|||||
|
марки БНД 90/130 – 6,0% (сверх 100% минеральной части). Контрольный состав |
|
|
|
|
||||||
|
асфальтобетона типа Б был приготовлен с известняковым минеральным порошком марки МП-2 |
|
|
|
|
||||||
|
при оптимальном содержании битума 5,5%. |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
Асфальтобетонные смеси и образцы из них готовили по методике ГОСТ 12801-98 при |
|
|
|
|
||||||
|
дозировании минерального порошка в смеситель после битума. Температура нагрева |
|
|
|
|
||||||
|
минеральных материалов составила 150 – 160 °С, битума 130 – 140 °С. При такой схеме |
|
|
|
|
||||||
|
приготовления асфальтобетонной смеси оптимальные показатели свойств асфальтобетонов |
|
|
|
|
||||||
|
достигаются при меньшем содержании битума в смеси, коэффициенты водостойкости |
|
|
|
|
||||||
|
значительно выше, водонасыщение меньше, трещиностойкость выше, что обусловлено |
|
|
|
|
||||||
|
равномерным и полным распределением битума на поверхности крупного и мелкого |
|
|
|
|
||||||
|
заполнителей [15]. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Образцы асфальтобетонов испытывали согласно ГОСТ 12801-98. Трещиностойкость |
|
|
|
|
||||||
|
асфальтобетонов оценивали мерой хрупкости, которую определяли, испытывая |
|
|
|
|
||||||
|
асфальтобетонные образцы при отрицательных температурах на растяжение при расколе по |
|
|
|
|
||||||
|
методике [16]. Идеально хрупкому состоянию асфальтобетона соответствует значение меры |
|
|
|
|
||||||
|
хрупкости X = 1. До тех пор, пока асфальтобетон сохраняет вязкие свойства Х < 1, и чем |
|
|
|
|
||||||
|
меньше Х, тем меньше хрупкость материала. Результаты испытаний представлены в табл. 4. |
|
|
|
|
||||||
|
Анализ результатов испытаний позволил установить следующие особенности |
|
|
|
|
||||||
|
асфальтобетона, приготовленного с минеральным порошком из УМП по сравнению с |
|
|
|
|
||||||
|
асфальтобетоном контрольного состава. |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
При практически одинаковой пористости минеральной части и остаточной пористости |
|
|
|
|
||||||
|
асфальтобетоны исследуемого и контрольного составов имеют близкие величины показателей |
|
|
|
|
||||||
|
водонасыщения и коэффициентов водостойкости. Коэффициент длительной водостойкости |
|
|
|
|
||||||
|
асфальтобетона с минеральным порошком из УМП несколько ниже, чем у асфальтобетона |
|
|
|
|
||||||
|
контрольного состава вследствие высокого содержания в горючих сланцах полуторных окислов. |
|
|
|
|
||||||
|
Асфальтобетон типа Б с минеральным порошком из УМП более теплоустойчив, чем |
|
|
|
|
||||||
|
асфальтобетон контрольного состава, так как имеет более высокую прочность при 50 °С и |
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
Техника и технологии строительства, № 1(9), 2017 |
http://ttc.sibadi. |
|
|
|
|
|||||
ТЕХНОЛОГИИ СТРОИТЕЛЬСТВА
значительно более низкую прочность при 0 °С. Следовательно, структурирующая способность минерального порошка из горючего сланца, которая зависит от физико-химических процессов на границе раздела «битум – минеральный порошок», достаточно высокая, что отражается на прочностных свойствах асфальтобетона. Меньшие значения прочностей при сжатии и растяжении при расколе, определенные при температуре 0 °С, а также меньшие величины меры хрупкости и коэффициентов теплоустойчивости свидетельствуют о более высокой трещиностойкости и теплоустойчивости асфальтобетона с минеральным порошком из УМП горючего сланца.
Таблица 4 – Физико-механические свойства асфальтобетонов типа Б
|
|
Минеральный |
Требования ГОСТ 9128- |
|
|
|
|
||
|
|
порошок |
2013 к асфальтобетону |
|
|
|
|
||
|
Показатель |
|
|
типа Б марки II / III для |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
из |
Известня |
II, III дорожно- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
УМП |
-ковый |
климатических зон |
|
|
|
|
|
Пористостость минеральной части, об. % |
16,2 |
15,8 |
Не более 19,0 |
|
|
|
|
||
Остаточная пористость, об. % |
2,68 |
2,50 |
2,5 – 5,0 |
|
|
|
|
|
|
Водонасыщение, об. % |
2,55 |
2,40 |
1,5 – 4,0 |
|
|
|
|
|
|
Средняя плотность, кг/м3 |
2250 |
2450 |
Не нормируется |
|
|
|
|
||
Предел прочности при сжатии, МПа, при |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
температуре: |
50 °С (R50) |
1,30 |
1,10 |
Не менее 1,0 |
/ 0,9 |
|
|
|
|
|
20 °С (R20) |
2,45 |
2,35 |
Не менее 2,2 |
/ 2,0 |
|
|
|
|
|
0 °С (R0) |
5,60 |
8,70 |
Не более 12,0 |
|
|
|
|
|
Трещиностойкость по пределу прочности на |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
растяжение при расколе при температуре 0 °С |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
и скорости деформирования 50 мм/мин, МПа |
3,46 |
5,20 |
3,0 – 6,5 / 2,5 – 7,0 |
|
139 |
|
|||
Сцепление при сдвиге, МПа |
0,40 |
0,39 |
Не менее 0,35 |
/ 0,34 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|||||||
Коэффициент теплоустойчивости R0 / R50 |
4,31 |
7,91 |
Не нормируется |
|
|
|
|
||
Коэффициент водостойкости |
0,88 |
0,92 |
Не менее 0,85 |
/ 0,75 |
|
|
|
|
|
Коэффициент длительной водостойкости |
0,73 |
0,77 |
Не менее 0,75 |
/ 0,65 |
|
|
|
|
|
Мера хрупкости при температуре –10 °С, |
0,71 |
0,88 |
Не нормируется |
|
|
|
|
||
отн. ед. |
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
По комплексу физико-механических свойств асфальтобетон с минеральным порошком из УМП соответствует требованиям ГОСТ 9128-2013 к III марке асфальтобетона типа Б для II, III дорожно-климатических зон. Асфальтобетон контрольного состава относится ко II марке.
Заключение
Изучение физико-химических свойств и структуры УМП из горючего сланца Коцебинского месторождения показало, что минеральная часть состоит из кварца, алюмосиликатов сложного состава, карбонатов, в меньшем количестве сульфатов и сульфидов. Минеральный порошок из УМП при высоком содержании полуторных окислов (10,0-16,5%) имеет достаточно высокую структурирующую способность, которая обусловлена высоким содержанием углерода (32,43%), присутствием карбонатов кальция, магния, алюминатов и высокой пористостью.
Асфальтобетон типа Б с минеральным порошком из УМП характеризуется достаточно высокими показателями прочности и водостойкости, повышенными показателями теплоустойчивости и трещиностойкости, соответствуя требованиям ГОСТ 9128-2013 к III марке асфальтобетона типа Б для II, III дорожно-климатических зон.
Библиографический список
1.Стрижакова, Ю.А. Горючие сланцы. Генезис, составы, ресурсы / Ю.А. Стрижакова. – М.: Недра,
2008. – 192 с.
2.Altun N. E., Hiçyilmaz C., Hwang J.Y., Suat Bagci A., Kök M. V. Oil shales in the world and Turkey;
reserves, current situation and future prospects: a review / Oil Shale. 2006. Vol. 23. N 3. P. 211-227. http://ttc.sibadi.