Глава 4
ОБРАЗОВАНИЕ МИНЕРАЛОВ В ПРИРОДЕ
4.1. ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ
Образование и рост кристаллических фаз.
Образование твердого
кристаллического вещества может происходить различными путями:
а) путем кристаллизации
жидкостей
(расплавов или растворов); б) пу
тем отложения кристаллов на стенках пустот из
газообразных
продуктов
возгона; в) путем замещения и перекристаллизации
твердых
масс (в част
ности, коллоидов). Главная масса природных кристаллических образо
ваний является результатом кристаллизации силикатных расплавов и
водных растворов. Сюда относятся огромные массы изверженных крис
таллических пород, подавляющее количество месторождений полезных
ископаемых, кристаллические осадки соленосных бассейнов и др.
Кристаллизация любого охлаждающегося расплава теоретически
должна начинаться при определенной температуре, отвечающей темпе
ратуре плавления данного вещества. Точно так же и кристаллизация ра
створа должна начинаться в момент насыщения растворителя данным ве
ществом. Однако, как показывает опыт, кристаллизация жидких фаз
начинается при некотором
переохлаждении
или
пересыщении
1
.
Степень переохлаждения или пересыщения жидкой среды зависит так
же от химического состава кристаллизующейся жидкости и до некоторой
степени от давления. Изменение давления имеет более существенное зна
чение при образовании кристаллов из охлаждающихся паров.
Процессы роста кристаллов в переохлажденном расплаве и в пересы
щенном растворе совершенно одинаковы. Зарождение кристаллов может
быть
вынужденным
(гетерогенная нуклеация), если в жидкости уже при
сутствуют обломки или пылинки какихлибо твердых веществ, могущих
по своим кристаллохимическим свойствам играть роль затравок, или са
мопроизвольным, наступающим в отсутствии затравки в пересыщенных
или переохлажденных растворах и расплавах (гомогенная нуклеация).
1
Следует помнить, что если переохлаждение жидкости как в лабораторных, так
и в природных условиях представляет собой обычное явление, то, наоборот, перегрев
кристаллического вещества (выше точки плавления) получить очень трудно. То же от
носится к пересыщению раствора и сохранению твердой растворимой фазы в разбав
ленных растворах.
Глава 4. Образование минералов в природе
117
При самопроизвольной кристаллизации в разных точках расплава или
раствора возникают так называемые
центры кристаллизации
, представ
ленные кристаллическими зародышами. В первые моменты процесса кри
сталлизации (допустим, какойлибо однокомпонентной жидкости) вокруг
этих центров кристаллизации в условиях свободного развития растут пра
вильные кристаллики до тех пор, пока не создается стесненная обстановка
для дальнейшего развития кристаллографических форм (рис. 39
а
,
б).
При
продолжении кристаллизации начинается борьба за оставшееся простран
ство, и в конечном счете мы получим агрегат кристаллических зерен с
неправильными внешними очертаниями (рис. 39
в
,
г
). В некоторых слу
чаях удается даже наблюдать кристаллическизональное строение отдель
ных зерен, свидетельствующее о постепенном их росте.
Рис. 39.
Схема последовательной кристаллизации гомогенной жидкости
Установлена нелинейная зависимость между степенью переохлажде
ния или пересыщения жидкости и числом самопроизвольно возникающих
в момент начала затвердевания центров кристаллизации, начиная
с малых переохлаждений: чем
сильнее
переохлаждена или пересыщена
жидкость, тем
большее число
центров кристаллизации возникает в дан
ном объеме в единицу времени (рис. 40), следовательно, тем меньшими
размерами будут обладать кристаллические зерна в результате оконча
тельного затвердевания жидкости (рис. 41). Однако при увеличении сте
пени переохлаждения скорость образования зародышей проходит через
максимум и снижается.
а
б
в
г
Общая часть
118
Если кристаллизация начинается при сравнительно слабом пересы
щении раствора, то при относительно небольшом числе возникших в этих
условиях кристаллических зародышей образуются в конце концов срав
нительно крупнозернистые агрегаты (рис. 41
а
)
.
Если начало кристалли
зации происходит при более сильном пересыщении (или переохлажде
нии), то, естественно, в результате мы будем иметь мелкозернистый
агрегат кристаллических зерен (рис. 41
б
)
.
В случаях кристаллизации раст
вора в условиях очень резкого пересыщения мы получим скрытокрис
таллические образования. Глубокое переохлаждение расплава приводит
к образованию вулканических стекол.
Согласно экспериментальным данным момент зарождения кристал
лов в жидкости зависит от разных причин: от химической природы веще
ства; от примесей, ускоряющих или задерживающих появление кристал
лических зародышей; от механических сил (сотрясения раствора, трения
о стенки сосуда); иногда от действия звука, света и т. д.
Около растущих в свободной среде кристаллов, как показывают опы
ты, возникают концентрационные потоки: пересыщенный раствор в об
ласти соприкосновения с кристаллом отдает ему избыток растворенного
вещества, становится легче и поднимается кверху, уступая место новым
порциям пересыщенного раствора. Скорость роста кристаллов тем боль
ше, чем сильнее пересыщен раствор.
Если условия роста для каждой грани растущего кристалла остаются
постоянными с момента зарождения, то форма кристаллов по мере их
роста не меняется, увеличиваются только их размеры. Однако скорость
прироста различных граней кристалла в единицу времени часто бывает
неодинакова, что в результате приводит к уменьшению числа граней. Ус
тановлено также, что на форму кристаллов оказывают значительное влия
ние растворенные примеси других веществ. Так, например, хлористый
натрий обычно кристаллизуется в форме кубов, но из растворов, содер
жащих, кроме NaCl, также СаСl
2
и MgSO
4
, выделяется в виде октаэдров.
Рис. 40.
Зависимость скорости образова
ния зародышей (
∆
N
/
∆
t
) от степени
переохлаждения расплава (
∆
T)
Рис. 41.
Влияние числа центров
кристаллизации на структуру агрегата:
а
— крупнозернистый агрегат;
б
— мелкозернистый агрегат
Глава 4. Образование минералов в природе
119
При быстром росте кристаллов образуются неправильные формы.
Главным образом это наблюдается в тех случаях, когда по тем или иным
причинам нарушается равномерный приток питающего раствора (на
пример, в средах с увеличившейся вязкостью, в коллоидальных раство
рах и др.). В этих случаях наибольшее питание получают вершины и
ребра растущих кристаллов, т. е. участки кристаллических структур,
наименее насыщенные валентностью. Это приводит иногда к искривле
нию граней с образованием воронкообразных углублений, а нередко
к последовательному нарастанию кристалликов друг на друга (главным
образом по вершинам). В результате образуются так называемые
крис'
таллические скелеты
, или
дендриты
, с определенным расположением
ветвей в пространстве. Часто на концах таких ветвей наблюдаются утол
щения и образование более крупных и более правильных кристалли
ческих индивидов. Объясняется это, вероятно, тем, что во время крис
таллизации вещества пересыщение раствора в прилегающих участках
падает и наступают более нормальные условия для роста кристаллов.
Следует заметить, что кристаллы могут расти не только в жидких сре
дах, т. е. за счет диффундирующих к кристаллу пересыщенных порций
раствора, но также и в воздушной или газообразной среде при условии
питания насыщенным раствором по капиллярным каналам. Об этом убе
дительно свидетельствует следующий опыт. Если в стакан с насыщен
ным раствором поваренной соли опустить хорошо смачивающуюся ра
створом хлопчатобумажную нить, то через некоторое время в условиях
воздушной среды на нити образуются кристаллические агрегаты за счет
раствора, подымающегося под влиянием капиллярных сил вверх. В воз
душной среде этот раствор за счет испарения воды подвергается сильно
му пересыщению, что и обусловливает кристаллизацию растворенного
в нем вещества на хлопчатобумажной нити.
Нет никакого сомнения в том, что при медленном испарении раство
рителя таким путем могут возникнуть и хорошо образованные кристал
лы. Многим, вероятно, известны также случаи роста из влажной почвы
игл льда, наблюдаемых после ясных морозных ночей. Подобные же иглы
вырастают в воздухе в результате медленного высыхания влажных по
рошков легкорастворимых в воде солей, например хлористого кальция.
Весьма возможно, что встречающиеся в пустотах длинноигольчатые крис
таллы многих минералов возникли этим путем.
Наконец, образование кристаллов может происходить в газообразной
среде и без питания жидким раствором, т. е. в случаях перехода вещества
из парообразного состояния сразу в твердое при соответствующих тем
пературах (ниже температуры плавления) и давлениях. Примером мо
жет служить образование снежинок в виде звездчатых кристаллов в воз
духе или различных минералов как продуктов возгона в районах
вулканической деятельности.
Общая часть
120
Во многих случаях характерной особенностью кристаллов и кристал
лических зерен является наличие в них мельчайших включений посторон
них веществ (твердых, жидких, газообразных). Большей частью ими обус
ловливается мутность или непрозрачность кристаллов. Они легко
обнаруживаются при рассматривании под микроскопом тонких пришли
фованных пластинок. Лишь в непрозрачных минералах установление жид
ких и газообразных включений сопряжено с некоторыми трудностями.
Эти посторонние вещества, как показывает изучение их простран
ственного распределения, очевидно, механически захватывались крис
таллом в процессе его быстрого роста. Они располагаются внутри него
нередко вдоль определенных кристаллографических направлений. Та
ковы, например, включения вулканического стекла (затвердевших ка
пелек магмы) в кристаллическизональных плагиоклазах, или маточ
ного жидкого раствора солей К, Na, Ca и др. или пузырьков газа, обычно
в смеси с жидкостью, в мутных кристаллах кварца, кальцита, топаза
и других минералов.
Любопытно, что газовожидкие включения при нагревании при опре
деленной температуре становятся обычно однородной жидкостью (газ
растворяется в жидкости), а по охлаждении газовый пузырек вновь обо
собляется. Этим путем в ряде случаев можно приблизительно установить
температуру, при которой шла кристаллизация минерала, захватывавше
го мельчайшие капельки раствора.
В некоторых случаях в газовожидких включениях наблюдается даже
третья, твердая фаза (например, кристаллики NaCl). При нагревании эти
кристаллики, как показал Н. П. Ермаков, растворяются в жидкости пер
выми, а затем исчезает и газовый пузырек.
Кроме первичных газовожидких включений в кристаллах обнаружи
ваются также более поздние, вторичные включения, приуроченные к «за
леченным» трещинкам в кристаллах (Г. Г. Леммлейн). Характерно, что во
вторичных газовожидких включениях исчезновение газового пузырька
в капельках жидкости при нагревании наступает раньше, чем в первич
ных включениях. При дальнейшем нагревании в тех и других случаях
происходит растрескивание кристаллической массы (столь сильное дав
ление создается в жидких включениях).
Если какойлибо раствор, пропитывающий данную породу, взаимо
действует с ней по реакции обменного разложения, то при этом, как пра
вило, возникают новообразования за счет всей породы или некоторых
составляющих ее минералов. Такой процесс носит название процесса
за'
мещения
, или
метасоматоза
. Примерами могут служить замещение каль
цита гипсом при реакции с водой, содержащей серную кислоту:
CaCO
3
+ H
2
O + H
2
SO
4
= CaSO
4
.
2H
2
O +CO
2
,
кальцит
гипс