фазы почвы, обусловливающей появление дополнительного коли чества протонов в растворе при взаимодействиях с удобрениями или химикатами.
Кислая реакция солевых вытяжек из почв объясняется появ лением в растворе ионов водорода (гидроксония Н3 О+ ) в резуль тате вытеснения из почвенного поглощающего комплекса, а так же взаимодействия с водой молекулярных кислот и гидратированных катионов. Гидратированные катионы при этом можно рассматривать как кислоты (Бренстед — Лоури). Наиболее сильные кислотные свойства в воде проявляют двух- и особенно трехзарядные катионы металлов:
рКа |
|
pKb |
5,0 |
Аl(Н2O)3+6+Н2O<—>Аl(Н2O)5ОН2++Н3О+ |
9,0 |
3,8 |
Сr(Н2O)3+6+Н2О<—>Сr(Н2О)5ОН2++Н3O+ |
10,2 |
2,2 |
Fe(H2 O)3 + 6 +H2 O<—>Fe(H2 O)5 OH2 + +H3 O- |
11,8 |
В зависимости от характера взаимодействующего с почвой
раствора различают |
две формы потенциальной кислотности |
почв — обменную и |
гидролитическую, характеризующиеся как |
последовательные этапы выделения в раствор дополнительных количеств протонов из твердой фазы.
Обменная кислотность обнаруживается при взаимодействии с почвой растворов нейтральных солей. При этом происходит эквивалентный обмен катиона нейтральной соли на ионы водоро да, алюминия и другие, находящиеся в поглощающем комплексе. Обычно для определения обменной кислотности почв используют 1 н. раствор КСl (рН около 6,0).
Природа обменной кислотности зависит от состава и свойств почвенных коллоидов. Кислотность органических почвенных коллоидов (гумусовые кислоты) обусловлена главным образом обменным водородом, причем непосредственным источником об менного водорода служат органические кислоты, включая гуму совые, и угольная кислота. При взаимодействии с коллоидами водород этих кислот внедряется в их диффузный слой, занимая место оснований, которые выщелачиваются или выпадают в осадок:
[ППК 2 - ]Са 2 + +R(COOH) 2 — >[ППК 2 - ]2Н + +R(COO - ] 2 Ca
[ППК 2 - ]Са 2 + + Н 2 СО з — >[ППК 2 - ]2Н + + СаСO 3
Кислотность минеральных коллоидов связана с наличием в почвенном поглощающем комплексе обменных ионов водорода, алюминия или железа. Источником обменных алюминия и желе за служат ионы кристаллической решетки глинистых минералов и гидроксидов, мобилизуемые органическими кислотами или присутствующие в почвенном растворе и также внедряющиеся в диффузный слой почвенных коллоидов.
197
При взаимодействии кислой почвы с раствором хлорида калия в результате обмена калия на водород в растворе появля ется соляная кислота, а при обмене на алюминий — хлорид алюминия (III)
[ППК–] Н + + К С l – > [ П П К – ] К + + Н С l ,
[ППК3 – ]Аl3 + + 3КСl–>[ППК3 – ]3К+ +АlС13
АlСlз — это соль слабого основания и сильной кислоты, гид ролитически расщепляющаяся с образованием соляной кислоты и гидроксида алюминия
АlСl3 + 3Н2 O–>Al(ОН)3 +3НСl
Образующаяся в растворе кислота оттитровывается щелочью (кислотность выражается в мг-экв/100 г) или определяется по рН раствора, который в данном случае характеризуется как соле вой рН,рНKCl, рН(КСl) По значениям рН можно ориентировоч но определить роль различных ионов в образовании кислотности При рН меньше 4,0 кислотность обусловлена главным образом обменным водородом, при рН от 4,0 до 5,5 — обменным алюми нием
В кислых почвах (подзолистые, серые лесные, красноземы) солевой рН всегда меньше, чем водный рН, поскольку в этих почвах имеется обменный водород и (или) алюминий Для насы щенных основаниями почв солевой рН не определяется
Гидролитическая кислотность обнаруживается при воздейст вии на почву раствора гидролитически щелочной соли сильного основания и слабой кислоты, при котором происходит более полное вытеснение поглощенных водорода и других кислотных ионов Для определения гидролитической кислотности обычно используют 1 и раствор CH3COONa с рН 8,2 При взаимодейст вии уксуснокислого натрия с почвой могут происходить реакции в зависимости от содержания в ней алюминия или водорода, аналогичные приведенным выше
[ППК– ]Н+ +CH3 COONa –>[ППК– ]Na+ +СН3 СООН
Количество образующейся уксусной кислоты, определяемое титрованием, характеризует гидролитическую кислотность почвы При наличии в почве обменного алюминия образующийся в результате обменной реакции уксуснокислый алюминий распа
дается на гидроксид алюминия и уксусную кислоту
|
Так как нейтральная соль вытесняет лишь часть поглощенно |
||||
го |
водорода, а гидролитически |
щелочная соль — почти |
весь, то |
||
гидролитическая |
кислотность обычно больше обменной |
Иногда |
|||
гидролитическая |
кислотность |
оказывается |
меньше обменной |
||
за |
счет поглощения почвой анионов уксусной |
кислоты |
и вытес- |
||
198
нения ионов ОН– , в результате чего уменьшается кислотность вытяжек.
Наличие потенциальной кислотности характерно для почв, обедненных основаниями (Са2 + , Mg2 + и др.). Чем больше почва обеднена основаниями, тем резче проявляет она кислотные свойства.
В природе распространение кислых почв связано с опреде ленными условиями почвообразования (подзолистые, бурые лес ные, красноземы, желтоземы). Большое значение в образовании почв с той или иной реакцией имеет характер почвообразующей породы. Подзолистые почвы, бедные основаниями, в основном приурочены к выщелоченным, бескарбонатным породам. Харак тер почвообразовательного процесса откладывает существенный отпечаток на формирование реакции почв. В одних случаях этот процесс приводит к потере оснований и подкислению (подзоли стый процесс), в других — наблюдается постепенное обогащение почвы основаниями (дерновый процесс). Большое значение в формировании кислых почв имеют климатические условия. Про мывной характер водного режима приводит к выносу солей из почвы, способствует выходу в раствор поглощенных Са2 + , Mg2 + в обмен на водородные ионы и их последующему выщелачива нию. Растительность также оказывает влияние на характер поч венной реакции. Хвойные леса и сфагнум способствуют усилению кислотности благодаря кислым свойствам их органических ос татков; лиственные леса и травянистая растительность благопри ятствуют накоплению оснований.
Сельскохозяйственная деятельность человека вызывает изме нение почвенной реакции. Само отчуждение урожаев с полей приводит к постепенному обеднению почв элементами, входящи ми в состав растений, в том числе и основаниями. Длительная обработка почвы в условиях зоны подзолистых почв способствует обеднению ее Са2 + и Mg2 + . Снизить рН почвы может и внесение физиологически кислых минеральных удобрений.
Кислая реакция почв неблагоприятна для большинства куль турных растений и полезных микроорганизмов. Кислые почвы обладают плохими физическими свойствами. Из-за недостатка оснований органическое вещество в этих почвах не закрепляется, почвы обеднены питательными веществами. Степень отрицатель ного влияния кислой реакции почв на растения зависит от того, какой элемент является причиной почвенной кислотности — водо род или алюминий. Алюминий оказывает на растения более силь ное токсическое действие, чем водород. Так, при повышении содержания обменного алюминия до 10—12 мг/100 г наблюдает ся выпадение клевера в посевах. Опытами Н. С. Авдонина пока зано, что наличие в кислых почвах обменного алюминия служит
причиной гибели посевов озимых зерновых культур при перези мовке.
Доля участия в почвенном поглощающем комплексе обмен ных катионов водорода и алюминия, определяемых как обменная
199
или гидролитическая кислотность, характеризует ненасыщенность почв основаниями
Степень насыщенности почв основаниями — это количество обменных оснований (обычно С а 2 + + M g 2 + ) , выраженные в процентах от емкости поглощения
|
V=S/E•100=S/(S+H)•100, |
(40) |
|
где V — степень насыщенности основаниями, %, S — сумма об |
|||
менных |
оснований, мг-экв/100 |
г, Е — емкость поглощения, |
мг- |
экв/100 |
г, Н—гидролитическая |
кислотность, мг-экв/100 г |
|
Таким образом, ненасыщенность почв основаниями характе ризуется разностью между емкостью поглощения при избранном значении рН и содержанием в почве обменных оснований
Основным методом повышения продуктивности кислых почв, снижения их кислотности служит известкование
При внесении извести СаСО3 при наличии избытка углекисло ты переходит в растворимый Са(НС03 )2 , который взаимодейст вует с почвой по следующей схеме
[ППК2 – ]2Н+ +Са(НСО3 )2 –> [ППК 2 – ]Са 2 + + 2Н2 O+2СO2
Почвы с высокой степенью насыщенности не нуждаются в известковании Путем сопоставления степени насыщенности почв с отзывчивостью на известкование в полевых опытах установлена следующая примерная шкала
Величина степени насыщенности |
Нуждаемость в известковании |
||||
|
основаниями % |
|
|
|
|
Ниже |
50 |
сильно |
нуждаются |
в |
извести |
От 55 |
до 70 |
средне |
» |
» |
» |
» 70 |
до 80 |
слабо |
» |
» |
» |
Более |
80 |
не нуждаются в извести |
|||
Обычно доза извести рассчитывается по гидролитической кислотности пахотного слоя почвы
При плотности почвы 1,3 г/см3 ее масса в 20-сантиметровом
пахотном |
слое на 1 га составляет 2600 т |
При |
этом |
каждый |
1 мг-экв |
гидролитической кислотности на |
100 г |
почвы |
требует |
для нейтрализации 1,3 т СаСО3 на 1 га Однако обычно исполь зуется не полная доза извести, рассчитанная по гидролитической кислотности, а лишь какая-то часть ее, определяемая в соответ ствии со свойствами выращиваемых культур
Дозу СаСО3 для известкования кислых почв |
определяют и |
|
по обменной кислотности, показателем которой служит солевой |
||
рН, в |
соответствии со следующими критериями, |
приведенными |
в табл |
37 |
|
200