Рис.3.8. Профили концентраций
(а), S (б),
N (в)
для равновесной адсорбции (штриховые кривые) и неравновесной адсорбции
(сплошные кривые) при
с (1),
10800 с (2), 14400 с (3).
- см.
рис.3.2.
Сравнивая рис.3.2, 3.4, 3.5 заметим
увеличение значений концентрации адсорбированного вещества. Аккумуляция
вещества в пласте за счет адсорбции приводит к уменьшению
и
следовательно
. Вследствие
этого продвижение фронтов
,
,
в
направлении движения жидкости замедляется (рис.3.1, 3.4, 3.5). На рис.3.6, 3.7
отражены результаты при увеличении значений
. Сравнивая графики рис.3.2, 3.6,
3.7 можно обнаружить уменьшение значений адсорбции с увеличением
.
Одновременно при этом продвижение профилей в направлении движения жидкости
ускоряется. Обобщая сказанное, можно заключить, что влияние
и
на процесс
адсорбции, и вообще на перенос вещества, взаимообратно.
При
из (3.3) получаем
(3.11)
равновесной закон адсорбции Генри.
Характерным временем перехода от (3.3) к (3.11) является
.
Для больших
из (3.4)
получаем
(3.12)
В зависимости от значений
характерных времен
и a имеем переходные процессы с
различной продолжительностью. Однако, здесь мы имеем сложный процесс переноса
вещества, где переход к установившемуся состоянию концентрации -
определяется
помимо прочих факторов кинетикой внутреннего массообмена (3.2) и адсорбции
вещества (3.3). Для того, чтобы исследовать влияние кинетики адсорбции на
характеристики переноса веществ решалась задача с равновесной адсорбцией (3.11)
вместо (3.3). Сопоставительные графики задач (3.1), (3.2), (3.3) и (3.1),
(3.2), (3.11) показаны на рис.3.8. Как видно и рис.3.8б даже при временах
,
значительно превышающих характерные времена
и
есть заметное расхождение в
значениях равновесной и неравновесной адсорбции. В свою очередь, это отражается
на графиках
и
(рис.3.8 а,
б), что показывает вышеотмеченный сложный характер переходного процесса, где
установление полей
,
,
взаимодействуют
друг с другом.
.2 Нелинейная кинетика адсорбции и
линейная кинетика внутреннего массообмена
Здесь вместо линейной кинетики
адсорбции (3.3) рассмотрим
,
, (3.13)
нелинейную кинетику.
При
из (3.13) получим
,
. (3.14)
изотерму Френдлиха (равновесную).
Результаты численного решения
уравнений (3.1), (3.2), (3.13) показаны на рис.3.9-3.11. Как видно из
представленных результатов, с уменьшением значения адсорбции в среде
увеличиваются (сравните рис.3.9б, 3.10б, 3.11б). За счет аккумуляции вещества в
пласте, как и в случае линейной кинетики адсорбции, продвижение
концентрационных профилей
,
,
в среде
замедляется. Полученные результаты показывают, что при прочих равных условиях в
случае нелинейной кинетики адсорбция протекает более интенсивно, чем в случае
линейной.
На рис.3.12 сравнены численные
решения задач (3.1), (3.2), (3.13) и (3.1), (3.2), (3.14). Те сложности
переходного процесса, отмеченные для линейной кинетики адсорбции, полностью
сохраняются и в случае нелинейной кинетики.
Рис.3.9. Профили концентраций
(а),
S (б),
N (в)
при
в различные
моменты времени.
- см.
рис.3.2.
Рис.3.10. Профили концентраций
(а), S (б),
N (в)
при
в различные
моменты времени.
- см.
рис.3.2.
Рис.3.11. Профили концентраций
(а), S (б),
N (в)
при
в различные
моменты времени.
- см.
рис.3.2.
Рис.3.12. Профили концентраций
(а), S (б),
N (в)
для равновесной адсорбции (штриховые кривые) и неравновесной адсорбции
(сплошные кривые) при
в различные
моменты времени
с (1),
10800 с (2), 14400 с (3).
- см.
рис.3.2.
3.3 Линейная кинетика адсорбции и
нелинейная кинетика внутренного массообмена
Примем, что внутренный массообмен между зонами
пласта с транзитными порами и застойной жидкостью происходит по нелинейной кинетике
. (3.15)
В случае
из (3.15)
получаем линейную кинетику (3.2).
Адсорбция происходит по линейной кинетике (3.3).
Для равновесного внутреннего
массообмена из (3.15) получаем
. (3.16)
Для оценки нелинейной кинетики
внутреннего массообмена уравнение (3.1) рассматривалось вместе с (3.15) и
(3.3). Задача решалась для условий (3.4). На основе численных расчетов
определялись профили
,
и
для
различных значений исходных параметров (Рис.3.13-3.15). С уменьшением
показателя нелинейности
можно
заметить увеличение внутреннего массообмена
(Рис.3.13в-3.15в). В отличие от
предыдущих случаев изменение
и
за счет увеличения
менее
заметно. Как и в случае нелинейной кинетики адсорбции нелинейная кинетика
внутреннего массообмена при тех же остальных параметрах приводит к
интенсификации массообмена. Сопоставительные результаты при использовании
(3.16) вместо (3.15) приведены на рис.3.16. Как и в предыдущих случаях можно
заметить затягивание нестационарного переходного процесса.
Рис.3.13. Профили концентраций с/с
0 (а), S (б), N (в)
при
в различные
моменты времени.
- см.
рис.3.2.
Рис.3.14. Профили концентраций с/с
0 (а), S (б), N (в)
при
в различные
моменты времени.
- см.
рис.3.2.
Рис.3.15. Профили концентраций с/с
0 (а), S (б), N (в)
при
в различные
моменты времени.
- см.
рис.3.2.
Рис.3.16. Профили концентраций с/с
0 (а), S (б), N (в)
для равновесной адсорбции (штриховые кривые) и неравновесной адсорбции
(сплошные кривые) при
в различные
моменты времени
с (1),
10800 с (2), 14400 с (3).
- см.
рис.3.2.
3.4 Нелинейные кинетики адсорбции и внутреннего массообмена
адсорбция жидкость гидродинамический диффузия
Теперь рассмотрим случай, когда
адсорбция и внутренный массообмен происходят по нелинейной кинетике. Уравнение
(3.1) рассмотрим вместе с (3.13) и (3.15). Результаты численных расчетов
приведены на рис.3.17-3.19. С уменьшением показателя
можно заметить
увеличение значений
.
Это отражается на профили
и
; они
относительно уменьшаются и интенсивность их распространения в среде ослабевает.
Рассматриваемый здесь случай характеризуется наибольшей интенсивностью
процессов адсорбции и внутреннего массообмена по сравнению с предыдущими
случаями (3.1-2.3).
Использование нелинейной кинетики
адсорбции по сравнению с §3.3 привело к интенсификацию процесса адсорбции.
Сравнительные результаты при использовании (3.13), (3.14) приведены на
рис.3.20.
Рис.3.17. Профили концентраций с/с
0 (а), S (б), N (в)
при
,
в различные
моменты времени.
- см.
рис.3.2.
Рис.3.18. Профили концентраций с/с
0 (а), S (б), N (в)
при
,
в различные
моменты времени.
- см.
рис.3.2.
Рис.3.19. Профили концентраций с/с
0 (а), S (б), N (в)
при
,
в различные
моменты времени.
- см.
рис.3.2.
Рис.3.20. Профили концентраций с/с
0 (а), S (б), N (в)
для равновесной адсорбции (штриховые кривые) и неравновесной адсорбции
(сплошные кривые) при
,
в различные
моменты времени
с (1),
10800 с (2), 14400 с (3).
- см.
рис.3.2.
4. Задача с условием на фронте
смачивания
В параграфе 3 задача переноса
вещества в полубесконечной пористой среде исследовалась с условием
. Однако в
некоторых случаях считается, что в зоне с подвижной жидкостью образуется
условный фронт смачивания, движущийся с законом
.
Позади этого фронта происходит
перенос вещества, а при
концентрационные
профили всюду точно равны нулю. Расчетная схема практически остается такой же,
как в параграфе 3, только для заданного времени
определяется
, где
ставится условие нулевой концентрации.
Некоторые результаты расчетов
приведены на рис.4.1-4.5. Первый случай соответствует линейной кинетик
адсорбции и внутреннего массообмена (Рис.4.1). На графиках в отличие от случая
раздела 2 можно заметить точное обнуливание профилей по мере простирания их в
пласте. При использовании нелинейной кинетики адсорбции с показателем
при прочих
равных параметрах адсорбция усиливается (Рис.4.2). Когда внутренный диффузионный
массообмен происходит по нелинейной кинетике с показателем нелинейности
массообмен
значительно интенсифицируется (Рис.4.3). На рис.4.4 показаны графики, когда обе
кинетики нелинейны с
,
. Отмеченное
выше факторы, связанные с нелинейностью кинетик суммируются. Этот случай
соответствует наиболее интенсивной адсорбции и массообмену среди
рассматриваемых случаев.
На рис.4.5 даны сравнительные
результаты с условиями
и
. Из
результатов видно, что разница чувствуется для начального этапа развития
профилей. С увеличением времени обе результаты приближаются. Следовательно,
сравнительное влияние условия, заданного на фронте смачивания, чувствуется
только в диапазоне относительно малых времен.
Рис.4.1. Профили концентраций
(а), S (б),
N (в)
при
с-1,
с-1,
с в
различные моменты времени.
Рис.4.2. Профили концентраций
(а),
S (б),
N (в)
при
в различные
моменты времени.
- см.
рис.4.1.