146 Дегазация стали
дорода в металле не может быть определенной взаимосвязи.
Это положение подтверждается данными рис. 66, характеризую
щими изменение содержания водорода в металле и величину средней скорости выгорания углерода в период рудного кипения.
Наводка нового шлака производится смесью извести и бок сита или боя шамотного кирпича. Исследования [91] показали, что
Рис. 66. Соотношение между средней скоростью выгорания угле рода и изменением содержания водорода в металле в период руд ного кипения
при введении в печь боксита даже в прокаленном виде содер жание водорода в металле повышается до 1 юг/100 г вследствие высокого содержания влаги в боксите, входящей в его химиче ский состав. Поэтому боксит при выплавке качественной стали применять не следует, тем более, что повышение содержания гли
нозема в шлаке ухудшает его обессеривающие и обесфосфори-
вающие свойства. Вместо боксита используют шамотный бой в
количестве 10—-15% от веса извести. Применяемая для наводки шлака известь должна быть свежеобожженной в кусках раз
мером 70—120 мм. Применять старую разложившуюся известь при выплавке качественной стали не следует.
Обычно содержание водорода в металле после наводки шла ка увеличивается на 0,5—0,8 лл/100 г при применении доброка-
Поведение водорода и азота при выплавке стали |
147 |
явственных шлакообразующих материалов. В случае примене ния боксита или старой извести содержание водорода может по
вышаться на 1,0—1,5 лл/100 г.
Сформирование нового шлака и самопроизвольное закипание ванны ровным пузырем характеризует начало периода чистого кипения мартеновской плавки. Во время этого периода ванна
кипит обычно самопроизвольно, металл и шлак нагреваются до высокой температуры и содержание углерода снижается до за данных пределов. Изменение содержания водорода в металле в.
Рис. 67. Взаимосвязь между средней скоростью выгора ния углерода и изменением содержания водорода в ме талле в период активного кипения
период активного кипения обусловливается скоростью поступле ния водорода в металл из печной атмосферы через шлак при по вышении температуры и скоростью удаления водорода из ме талла с пузырьками окиси углерода при кипении. Так как вы горание углерода при активном кипении происходит только в ре зультате поступления кислорода из печных газов через шлак, то средняя скорость выгорания углерода в этот период отражает действительное протекание процесса плавки. На рис. 67 приве дены данные, характеризующие соотношение между величиной
средней скорости выгорания углерода и изменением содержа
ния водорода в металле во время активного кипения. Отсут ствие взаимосвязи между этими параметрами объясняется тем, что одновременно с кислородом из печных газов в металл по ступает водород. Чем больше скорость выгорания углерода, тем больше водорода удаляется из металла с пузырьками окиси углерода и тем больше его усваивается металлом из печных
газов через шлак.
*10
148 |
Дегазация стали |
Интенсивность поступления водорода в металл во время ак тивного кипения и интенсивность удаления его из металла изме няются с увеличением скорости выгорания углерода не одина ково, что приводит обычно к возрастанию содержания водорода в металле к концу периода активного кипения. На рис. 68 по казано, что с увеличением продолжительности этого периода со держание водорода в металле повышается. Следовательно, надо стремиться сокращать период безрудного кипения, но не в ущерб
Рис. 68. Влияние длительности периода чистого ки пения на изменение содержания водорода в металле (цифры у точек—количество плавок)
высокой степени нагрева металла. Длительность периода актив ного кипения на заводах необходимо устанавливать в соответ ствии с термической мощностью печей, их окислительной спо собностью, сортаментом выплавляемой стали и принятым ме тодом разливки.
Растворимость водорода в жидком металле с повышением температуры увеличивается, поэтому к концу плавки содержа* ние его в металле возрастает. На рис. 69 приведена зависимость
между температурой металла, измеренной термопарой погру жения, и содержанием водорода в металле перед раскислением для плавок малоуглеродистой стали, выплавленных в постоян ных условиях. Взаимосвязь между изменением температуры ме талла и изменением содержания водорода во время плавки уста
новлена Прохоренко. Эта зависимость, представленная на рис. 70,
показывает, что изменение содержания водорода в металле вызывается колебаниями температуры. Указанное явление имеет место при ведении плавок с одинаковым шлаковым режимом.
Если же вязкость шлака от плавки к плавке колеблется, то на
Поведение водорода и азота при выплавке стали |
149 |
блюдается заметное изменение в поведении водорода во время периода активного кипения. На рис. 71 показано влияние жид котекучести шлака на изменение содержания водорода в метал ле в период безрудного кипения. Чем больше жидкотекучесть шлака перед раскислением, тем больше водорода поглощается металлом из печных газов через шлак. Жидкий шлак оказывает малое сопротивление диффундирующим через него ионам гид роксила и поэтому сталь, выплавленная под шлаками малой
Рис. 69. Взаимосвязь между температурой металла пе ред раскислением и содержанием водорода в металле
вязкости, содержит больше водорода, чем сталь, выплавленная под вязким шлаком. В плавках, проведенных на шлаках повы
шенной вязкости, содержание водорода в металле перед раскис лением всегда ниже, даже при меньшей скорости выгорания углерода. Это положение впервые было установлено Казариным
[92].
После введения в мартеновскую ванну доменного ферроси
лиция для предварительного раскисления кипение металла пре кращается, окись углерода из него не выделяется, распределение
водорода между шлаком и жидкой сталью стремится к равно весному путем перехода водорода из шлака в металл, вслед ствие чего содержание его в металле увеличивается. Насыщение
металла водородом после введения в ванну раскислителей про исходит быстро, в течение нескольких минут, и тем быстрее, чем меньше вязкость шлака. Однако содержание его в металле сразу после раскисления ниже равновесного. Во время выдержки ван ны после раскисления водород все еще продолжает поступать
Изменение температуры металла, °C
Рис. 70. Зависимость между изменением темпеоатуры металла и содержанием водорода в период
доводки
Изменения содержания водорода
Рис. 71. Влияние жидкотекучести шлака на изменение содержания водорода в металле в период активного ки пения
Поведение водорода и азота при выплавке стали |
151 |
из печных газов в металл через шлак, и поэтому чем дольше находится успокоенный 'металл в мартеновской печи, тем выше
содержание в нем водорода.
При раскислении и легировании металла в печи содержание водорода к выпуску обычно резко возрастает (на 1,5—3 зы/ЮО г) и достигает 7,5—8,5 мл/100 г. В некоторых случаях наблюдают
ся более высокие концентрации водорода. При выплавке углеро
дистых сталей прирост содержания водорода составляет 1— 1,5 Л1Л/100 г, а для низкоуглеродистых сталей содержание водо
рода может увеличиваться на 0,5—1,0 .ил/100 г.
В связи с этим целесообразно сокращать длительность вы держки спокойной ванны после введения ферросилиция, а так
же перенести раскисление и легирование стали в сталеразливоч ный ковш, совершенно исключив раскисление и выдержку ме
талла в печи.
Во время выпуска плавки содержание водорода в металле обычно понижается, но иногда наблюдается и обратное явление.
На рис. 72 показана зависимость между изменением содержа
ния водорода во время выпуска и его абсолютным содержанием перед выпуском. Все исследованные плавки разбиты на три
труппы: 1) низкоуглеродистая простая сталь, 2) стали, легиро
ванные хромом (40Х, 12МХ и др.), выплавленные с раскисле
нием и легированием в печи; 3) те же стали, но выплавленные с раскислением и легированием в ковше. Изменение содержания водорода во время выпуска плавки зависит от содержания во
дорода в металле перед выпуском, характерного для каждой группы плавок. Если содержание водорода на выпуске ниже оп ределенного значения, то его концентрация в металле за время выпуска возрастает, и наоборот. Предельное содержание водо
рода, при котором не происходит его изменения, определяется типом стали и принятой технологией выплавки. Изменение со
держания водорода в металле зависит также от характера вы пуска. При продолжительном выпуске стали из печи тонкой струей без перемешивания со шлаком содержание водорода обычно снижается. Если же металл во время выпуска переме шивается со шлаком, то содержание водорода повышается. На рис. 72 кружочками обозначены плавки, выплавленные в 130-т печах с глубиной ванны около 1 м, а точками—плавки, выплав
ленные в 40-т печах с глубиной ванны около 400 мм. При выпуске плавок из печей с глубокой ванной шлак начинает идти из отвер стия только в конце выпуска, когда ковш почти заполнен метал
лом. При выпуске металла из печей с мелкой ванной он пере мешивается со шлаком в большей степени в силу того, что шлак,
увлекаемый металлом, раньше начинает вытекать из печи. Этим объясняется больший разброс точек по сравнению с кружочками.
Возрастание содержания водорода во время выпуска стали,
152 Дегазация стали
выплавленной в мартеновских печах небольшой емкости, наблю дал Прохоренко [93]. За время выпуска содержание водорода в металле повышалось до 1,5 -ил/КЮ г. Аналогичные данные по лучены Пипером с сотрудниками [94] при изучении поведения водорода во время выпуска для мартеновской стали и электро стали. Водород во время выпуска поступает в металл главным образом из шлака.
Влияние перемешивания металла оо шлаком на увеличение
содержания водорода во время выпуска иллюстрируется дан
ными табл. 40.
|
|
|
|
Таблица 40 |
Влияние перемешивания металла со |
шлаком на изменение |
|||
|
содержания водорода в |
металле |
|
|
|
Содержание водорода в металле, |
лл/ЮО г |
||
Номер плавки |
перед выпуском |
из первого ковша |
из второго ковша |
|
|
плавки |
(без шлака) |
(со шлаком) |
|
1 |
8,5 |
|
7,5 |
9,5 |
2 |
7.2 |
|
7,2 |
7 8 |
3 |
8,0 |
|
7,8 |
9.5 |
4 |
7.7 |
|
6,8 |
9.5 |
5 |
8,0 |
|
6,0 |
9,5 |
Исследование проводили на качающихся 350-т мартеновских печах. Плавки выпускали последовательно в два ковша: в пер-:
вый — без шлака, а во второй — с большим количеством шлака. Из табл. 40 видно, что содержание водорода в пробах металла, отобранных из второго ковша, больше, чем в пробах, отобран
ных из печи перед выпуском и из первого ковша. Содержание
водорода в металле первого ковша обычно ниже, чем содержа ние водорода в печи (это характерно для плавок в стационарных печах с глубокой ванной).
При выпуске из печи металл может обогащаться водородом. Тем не менее следует принимать все меры к снижению содержа
ния водорода в стали во время плавки, так как при этом сталь,, в конечном счете, содержит меньшее количество водорода.
Во время плавки в кислой мартеновской печи содержание водорода в металле изменяется весьма незначительно. В на
чальный период плавки содержание водорода в металле обычно-
снижается до 3—4 лы/100 г, а во время кипения остается по стоянным. После введения ферросплавов наблюдается повыше ние содержания водорода в металле на 0,5—0,8 мл/\00 г. Ко
нечное содержание водорода в кислой мартеновской стали в-
полтора-два раза ниже, чем в основной мартеновской стали.
Поведение водорода и азота при выплавке стали |
15а |
Этим объясняется меньшая ее флокеночувствительность. При: любой технологии плавки в кислой мартеновской печи содер жание водорода получается низким, поэтому изучение его по ведения в этом сталеплавильном агрегате не представляет осо бого интереса.
Содержание водорода в металле во в-ремя плавки в основ ной дуговой печи обычно изменяется следующим образом: ВО'
время окислительного периода снижается, во время скачивания
Рис. 72. Изменение содержания водорода в металле в про цессе выпуска:
Э— низкоуглеродистая сталь, раскисление в печи; ф— низколеги рованная сталь, раскисление в печи; 4- — низколегированная сталь, раскисление и легирование в ковше
окислительного шлака и наводки нового шлака увеличивается и во время восстановительного периода практически не изменяет ся. Такая закономерность поведения водорода имеет место при ведении плавок на свежей шихте с окислением. Если же плавку ведут переплавом, то сразу же после расплавления производят обновление шлака и содержание водорода при этом повышается. Кривые изменения содержания водорода в металле при различ ном методе ведения плавки в основной электропечи приведены на рис. 73. Оптимальное количество углерода, выжигаемого ру дой во время окислительного периода, приводящее к заметному снижению содержания водорода, составляет 0,30—0,35%. При меньшем и большем количествах удаленного углерода содержа
ние водорода в металле во время окислительного периода почти
не снижается. Содержание водорода в металле во время электроплавки определяется главным образом влажностью шлакообра
Дегазация стали
зующих веществ, применяемых для наводки шлака. Чем меньше
влаги содержится в этих материалах и в первую очередь в из
вести, тем меньше водорода поступает в металл при наводке шлака. Поэтому в электросталеплавильных цехах необходимо применять только свежеобожженную известь, а все остальные материалы перед употреблением прокаливать в специальных пе чах. При выплавке сложных высоколегированных сталей и спла вов содержание водорода определяется их химическим составом.
С повышением температуры металла во время периода рафинировки содержание водорода в таких сталях обычно увеличивается й достигает 10—12 жл/100 г.
Рис. 73. Изменение содержания водорода в ме талле при основной электроплавке:
/ — переплавом; 2 — с окислением
Конечное содержание водорода в металле во время продув ки в бессемеровском и томасовском конвертерах зависит от влажности воздуха, используемого для продувки. В первой по ловине продувки обычно содержание водорода снижается, а к
концу продувки — повышается и достигает максимального зна чения.
Следует отметить, что принудительное выжигание углерода
рудой и воздухом и интенсивное кипение жидкого Металла в любом сталеплавильном агрегате может снизить содержание во дорода только до определенного предела: для мартеновской и дуговой печей — до 3,5—4,0 жл/100 г, а для конвертера—до
2—2,5 Л1Л/100 г. Дальнейшее снижение содержания водорода в жидком металле может быть достигнуто путем применения кис лорода для непосредственного выжигания углерода или в ре зультате применения вакуума и других мер, о чем будет сказано ниже.
Содержание азота в мартеновской стали весьма низкое и не оказывает влияния на ее свойства. Поэтому рассмотрение пове