Материал: Методы ионизации в МС

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

«Методы ионизации в масс-спектрометрии» Р.С.Борисов, В.Г.Заикин, А.В.Варламов, Л.Н.Куликова

1

Содержание

 

Введение

2

1.

Ионизация электронами (ИЭ, EI).

3

2.

Химическая ионизация (ХИ, CI)

9

3.

Химическая ионизация при атмосферном давлении (ХИАД, ХИАД)

13

4.

Матрично-активированная лазерная десорбция/ионизация (МАЛДИ,

14

МАЛДИ).

 

5.

Ионизация электрораспылением (ИЭР, ESI) .

19

6.

Десорбционная ионизация под действием электрораспыления (DESI)

23

7.

Масс-спектрометрия вторичных ионов (ВИМС, SIMS) и

24

бомбардировка быстрыми атомами (ББА, FAB).

 

8.

Прямой анализ в реальном времени (DART).

28

9.

Ионизация индуктивно-связанной плазмой (ИСП, ICP).

29

10. Некоторые малоиспользуемые методы ионизации.

31

11. Некоторые англоязычные масс-спектральные термины и 36 русскоязычные эквиваленты

2

Введение

Масс-спектрометрия является инструментальным методом изучения органических соединений. С помощью этого метода устанавливают молекулярную массу органического вещества и строение его молекул, определяют его элементный состав. Как аналитический метод массспектрометрия обладает исключительно высокой чувствительностью и позволяет обнаруживать и количественно определять микро- и следовые количества органического вещества в больших объемах газов и жидкостей, а также в биологических системах. Существенное отличие массспектрометрии от других физико-химических методов анализа состоит в том, что оптические, рентгеновские и некоторые другие методы детектируют излучение или поглощение энергии молекулами или атомами, в то время как масс-спектрометрия детектирует ионы, образующиеся в результате ионизации вещества. Ионизацией называется явление превращения нейтрального атома или молекулы в заряженную частицу путем удаления из них или присоединения к ним одного или нескольких электронов, отщеплением гидрид-иона, либо присоединением катиона. Наиболее часто используемые методы ионизации представлены в Табл.1.

Таблица1. Основные методы ионизации в масс-спектрометрии.

«Жесткие»

«Мягкие» методы ионизации

 

 

методы

 

 

 

 

ионизации

Химическая ионизация (ХИ, CI)

 

 

Ионизация

 

 

электронами

Химическая ионизация при

атмосферном

давлении

(ИЭ, EI)

(ХИАД, APCI)

 

 

 

Ионизация

Матрично активированная лазерная десорбция/ионизация

индуктивно-

(МАЛДИ, MALDI)

 

 

 

связанной

Ионизация электрораспылением (ИЭР, ESI)

 

плазмой (ICP)

Бомбардировка ускоренными ионами атомами (ББА, FAB)

 

Масс-спектрометрия вторичных ионов (ВИМС, SIMS)

 

Десорбциионная

ионизация

под

действием

 

электрораспыления (DESI)

 

 

 

Прямой анализ в реальном времени (DART)

 

3

1. Ионизация электронами (ИЭ, EI).

Ионизация электронами (ИЭ, electron ionization) - один из первых методов ионизации, использовавшихся при появлении масс-спектрометрии, однако он до сих пор широко применяется на практике, превратившись из исследовательского в рутинный метод, а приборы, чье устройство подразумевает использование ионизации электронами, составляет основу парка масс-спектрометров. Важным преимуществом этого метода является то, что образующиеся в результате ИЭ молекулярные ионы, претерпевают воспроизводимые процессы фрагментации, что в свою очередь приводит к формированию воспроизводимого масс-спектра соединения, который может быть использован в качестве его «отпечатка пальца». В настоящее время созданы библиотеки, содержащие сотни тысяч масс-спектров органических соединений и позволяющие проводить идентификацию исследуемых соединений в автоматическом режиме. Вместе с тем, подобная идентификация возможна только в том случае, когда масс-спектр этого соединения представлен в используемой базе данных, поскольку теоретическое предсказание масс-спектра органического вещества по его структуре в настоящее время не возможно.

В основе ИЭ лежит взаимодействие газообразных молекул веществ с электронами, эмитируемыми в источнике ионов. В результате этого нейтральным молекулам сообщается дополнительная внутренняя энергия, что, в свою очередь, приводит к элиминированию из электронной орбитали анализируемой молекулы электрона и образование молекулярного ионрадикала. В некоторых случаях результатом взаимодействия молекулы вещества с электронами могут быть и другие процессы (см. схему 1), приводящие к образованию отрицательно заряженных частиц. Однако наиболее информативными считаются масс-спектры положительных ионов. Процесс ионизации характеризуется энергией ионизации, т.е. минимальной энергией, необходимой для отрыва электрона. Энергия ионизации для большинства органических молекул лежит в пределах 7-12 эВ. Если энергия

4

ионизирующих электронов равна энергии ионизации молекулы, происходит удаление собственного электрона молекулы (ионизация), и образуется молекулярный ион М+.. При увеличении энергии электронов начинает происходить расщепление молекулярных ионов, причем относительное количество осколочных ионов возрастает до энергий 25-35 эВ, а далее наступает насыщение (см. рис. 1). Общепринятым значением ионизирующей энергии является 70 эВ, когда небольшие флуктуации этой энергии не сказываются на количественной каптине масс-спектра, образованного из пиков молекулярного и осколочных ионов. Все масс-спектры, представленные в масс-спектральных базах данных, измерены при этой ионизирующей энергии.

Схема 1.

 

 

 

 

 

 

 

 

A-B

 

* +

e

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2 e

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A-B

 

 

 

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A-B

e

 

 

 

 

 

 

A-B

 

 

 

 

n + ( n + 1 ) e

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[A]

 

 

+

[B]

 

 

 

 

+ e

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[A]

 

 

+

B +

 

2 e

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A-B

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

( возбуждение ) ( ионизация )

( многократная ионизация )

( образование ионной пары ) ( диссоциативная ионизация ) ( захват электрона )

Рис.1. Кривая зависимости выхода ионов от энергии ионизирующих электронов: А-образование только молекулярных ионов; Б- начало образования фрагментных ионов; В- обычный режим работы прибора.

5

Источник: https://studfile.net/preview/14750081/