связи (спирты, аммиак, фтороводород, пероксид водорода). 2. Температура (принцип Ле Шателье).
Растворение газов - процесс чаще всего экзотермический, поскольку при растворении газов практически отсутствуют затраты энергии на раз-
рыв связей между молекулами газа:
А (г) +H2O А (р-р)+Q .
Согласно принципу Ле Шателье, понижение температуры сместит это равновесие вправо, а повышение - влево. Таким образом, при повыше-
нии температуры растворимость газов в воде понижается, а при пониже-
нии температуры - возрастает.
По этой причине реки в северных широтах содержат больше кисло-
рода и, следовательно, более богаты рыбой.
Повышение температуры на растворимость жидкостей влияет по-
разному: иногда при нагревании жидкости смешиваются неограниченно,
а иногда расслаиваются. В большинстве же случаев при повышении тем-
пературы взаимная растворимость жидкостей возрастает, вплоть до не-
ограниченного по массе смешивания.
В случае твердых веществ влияние температуры на растворимость может быть различным (рис. 3.5); в большинстве случаев с ростом
Рис. 3.5. Кривые растворимости некоторых солей в воде
61
температуры раствормость твердых веществ возрастает, однако раствори-
мость Ca(OH)2, CaCO3, CaSO4 уменьшается. Растворимость NaCl от темпе-
ратуры зависит слабо.
3. Давление. При растворении твердых веществ в жидкостях (или жидкости в жидкости) объем существенно не изменяется, поэтому измене-
ние давления на растворимость в этом случае практически не влияет. Рас-
творение газа в жидкости всегда сопровождается уменьшением объема,
поэтому в случае газов повышение давления увеличивает их раствори-
мость в жидкостях, а понижение давления, наоборот, уменьшает.
Растворимость не следует путать со скоростью растворения. Напри-
мер, растворимость кускового сахара и сахарного песка одинаковые, одна-
ко насыщенный раствор сахара в воде быстрее образуется в случае сахара-
песка (сахар-песок растворяется быстрее, так как в этом случае больше по-
верхность соприкосновения растворителя и растворяемого вещества). По-
вышению скорости растворения твердого вещества в жидкости способ-
ствует перемешивание, однако на растворимость оно не влияет.
Отметим, что не для всяких веществ можно получить насыщенные растворы. Есть вещества, растворимость которых в воде неограниченна:
метанол, этанол, пропанол-1 и пропанол-2, уксусная, серная, муравьиная,
пропановая и азотная кислоты, этаналь, этиленгликоль, глицерин.
Для растворов веществ, неограниченно смешивающихся с водой, поня-
тия «насыщенный» и «ненасыщенный» не применимы (нельзя, например,
говорить: насыщенный раствор серной кислоты). Очевидно, понятия «раз-
бавленный» и «концентрированный» для веществ, неограниченно раство-
ряющихся в воде, применимы
3.3.Способы выражения концентрации растворов
Содержание растворенного вещества в растворе может быть выражено несколькими способами:
62
Массовая доля растворенного вещества: отношение массы раство-
ренного вещества к массе раствора:
где
– массовая доля растворенного вещества,
– масса растворен-
ного вещества,
– масса раствора. Это частный случай определения мас-
совой доли.
Концентрация (молярная концентрация, молярность): отноше-
ние количества растворенного вещества
к объему раствора V:
Молярная концентрация имеет принятую в химии размерность
[моль/л], которая часто обозначается М и называется молярностью.
Например, концентрация раствора 5 моль/л может быть записана как 5 М и такой раствор называется пятимолярным.
Молярная концентрация эквивалента (нормальность) показыва-
ет, какое количество моль эквивалентов растворенного вещества содер-
жится в 1 л раствора.
Молярную концентрацию эквивалента Сэк(В) находят как отноше-
ние количества эквивалентов вещества nэк(В) к объему раствора Vp
Размерность молярной концентрации эквивалента: моль×л. Сокра-
щенная форма записи единицы молярной концентрации эквивалента – н.
Например, 2н. означает, что в 1 л раствора содержится 2 моль эквивалента растворенного вещества.
Зная массу растворенного вещества m(B) и его молярную массу эк-
вивалента Мэк(В), можно найти количество эквивалента вещества:
63
Молярная масса эквивалента вещества равна произведению фактора эквивалентности fэк(В) на молярную массу вещества М(В)
Мэк(В) = fэк(В)×М(В).
Эквивалент – это реальная или условная частица вещества, соответ-
ствующая в реакциях обмена одному атому или иону водорода (Н или Н+),
а в окислительно-восстановительных реакциях – одному электрону.
Фактор эквивалентности – число, показывающее, какую часть от ре-
альной частицы (молекулы, атома, иона и т.д.) вещества составляет экви-
валент этого вещества.
.
Например, для Na3PO4 заряд катиона Na+ равен 1, число катионов –
3, тогда
Пример. Вычислите молярную концентрацию эквивалента хлорида железа (III) в растворе, полученном при растворении 40 г FeCl3 в 200 мл воды. Плотность раствора 1,182 г/мл.
Решение.
Молярная масса хлорида железа (III):
M(FeCl3) = 162 г/моль.
Фактор эквивалентности fэк = 1/3.
Молярная масса эквивалента
Mэк(FeCl3) = fэк(FeCl3)×M(FeCl3) = 162 × (1/3) = 54 г/моль.
Количество эквивалента вещества, содержащегося в 40 г хлорида железа
(III), составляет:
64
Масса раствора:
mp = m(FeCl3) + m(H2O);
ρ(H2O) = 1 г/мл; m(H2O) = 200 × 1 = 200 г; mp = 40 + 200 = 240 г.
Объем раствора:
Находим молярную концентрацию эквивалента раствора хлорида железа
(III):
Моляльная доля растворенного вещества (Моляльность)
[моль/кг] - безразмерная величина, равная отношению количества раство-
ренного вещества к общему количеству веществ в растворе:
где N(Х) - мольная доля растворенного вещества X; v(Х) - количество рас-
творенного вещества X, моль;
v(S) - количество вещества растворителя S, моль.
3.4.Коллигативные свойства растворов
Растворители под влиянием растворённых в них веществ изменяют свои физические свойства. Растворы, в отличие от чистых растворителей, про-
являют особые свойства, известные под названием «коллигативные», что значит взаимосвязанные.
Коллигативные свойства – это свойства растворов, зависящие только от числа растворённых частиц в единице массы растворителя и от абсо-
лютной температуры, и не зависящие от их природы. Например, все одно-
моляльные растворы неэлектролитов (содержащие 1 моль растворённого
65