тые бензиновые дистилляты в сырье каталитического риформинга
с приемлемым углеводородным составом (до 40% нафтеновых уг
леводородов).
Увеличение <<жесткости» процесса (повышение температуры, давления, снижение объемной скорости подачи сырья) приводит
к увеличению выхода газа; однако октановое число возрастает при
этом лишь на 1,5-2,0 пункта, что объясняется ухудшением селек
тивности процесса.
Для получения катализатас октановым числом 70 по моторному методу процесс может бытъ осуществлен при следующем сочетании
темперюура-объемная скорость подачи сырья (давлениеЗМПа):
315"С |
- |
1,0 ч-1 |
ззо·с |
- |
1,8 ч·1 |
345"С |
-3,5 ч-1 • |
|
Процесс селективного гидрокрекинга бензинов, содержащих
наряду с серой олефиновые углеводороды, требует предваритель
ной гидраочистки исходного сырья (до остаточного содержания серы менее 0,1% мае. и олефиновыхменее 1% мае.). При гидро очистке смесей прямогониого бензина и бензина термических про цессов (йодное число- 48-53 г йода на 100 г продукта и содер жание серы - 0,35% мае.) требуемая степень очистки достигается при следующем сочетании: температура - объемная скорость по дачи сырья (катализатор- ГКД-205У, давлениеЗМПа):
ЗОО"С |
-1 ч·1 |
|
320"С |
- 2 ч-1 |
|
з.w·с |
-4ч-1 |
• |
Полученный бензиновый дистиллят приближается по основ ным показателям к типичному бензину западно-сибирской нефти
(сера- 0,06 + 0,08% мае., йодное число -1,0-1,5 г йода на 100 г
продукта). Этот продукт может быть подвертут селективному гид рокрекингу на катализаторе СГК-IБ с достижением показателей, соответствующих варианту переработки прямогонных бензинов.
В результате исследований предложен .IVIЯ промышленной реа
лизации ряд вариантов процесса селективного гидрокрекинга бен зинов, направленных на производство компоне:нтов авrобенэ,ина,
и сырье каталитического риформинrа (табл. 14).
30
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Т а блиц а 14 |
||
|
Варванты процесса eeлeii.ТIIIIвoro rвдрокрекивrа бенэивовwх фракций |
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
···- |
|
|
|
|
Варианты |
|
|
|
|
||
|
Покаэатели |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
1.1 |
1 |
1.2 |
1 |
1.3 |
1 |
1.4 |
|
|
|
|
|
|
|
Фр. sa-1s•c |
|
|
|
|
|
Смесь бензинов |
||
|
Видсырыr |
|
|
Фр. 40-J3o•c |
|
Фр. 80-!7О•с |
|
прямогониого и |
||||
|
|
Фр. sa-90•c |
|
Фр. 50-14О•с |
|
Фр. 105-ISO•c |
|
термических |
||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
процессов |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
Сырье |
|
Сырье |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
Целевой продукr |
|
КоМIJонент |
|
Компонент |
|
риформинга и |
|
риформинга и |
|||
|
|
автобенэm~а |
|
автобензЮiа |
|
KOМIIOHCHT |
|
компонент |
||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
автобензина |
|
автобензина |
||
|
Температура в реакторе, •с: |
|
310-315 |
|
315-325 |
|
325-335 |
|
325-335 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
в начале цихпа |
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
в конце цикла |
|
325-335 |
|
330-340 |
|
340-350 |
|
340-350 |
|
|
|
|
Чис.ло.сrуленей обработки |
|
1 |
|
1 |
|
l |
|
2 |
|
|
|
|
В~од стабипъноrо rидроrеннзата,% мае. |
90,1 |
|
83,4 |
|
81,5 |
|
82,5 |
|
|
||
|
Расход водорода, % мае. |
0,7 |
|
1,0 |
|
1,1 |
|
1,2 |
|
|
||
L __
2.1. 5. Гидраочистка бензиновых дистиллятов
от термических процессов
ВНИИ НП разработаны технологические приемы облагоражи
вания низкокачественных вторичных бензинов, заключающиеся в
гидраочистке их в смеси с прямогонным дизельным дистиллятом.
В связи с использованием для процесса риформинга новых по
лиметашшческих катализаторов предъявляются повышенные тре
бования к сырью этого процесса по содержанию серы, азота, ряда
металлов и др. Институтом ВНИИнефтехим сформулированы сле
дующие требования к продукту, поступающему на секцию пред варительной гидраочистки установки риформинrа: содержание се
рыне выше 500 мгjкг, азотане выше 3,5 мг/кг, хлорида не выше 2 мг/кг, свинцане выше 0,25 мг/кг, медине выше 0,25 мгjкг, мышьяка - не выше 0,25 мг/кг, олефиновых углево дородов - не более 2% мае., температура конца кипения - не выше 180 ·с.
Непосредственно перед поС'I)'ПЛением на платиновый катализа
тор риформинга содержание серы и азота в бензине должно быть
уменьшено до значения ниже 0,5 мгjкг.
Вариант гидраочистки вторичных бензинов в смеси с прямо
гоиным дизельным топливом особенно перспективен при наличии
определенного резерва мощностей на нефтеперерабатывающих за водах. В этом случае целесообразными являются добавление в ука
занные дизельные дистилляты вторичных бензинов и их совмест ная гидроочистка. После гидраочистки продуктовая смесь подвер гается ректификации с получением малосернистых фракций бен зина и дизельного топлива. Для повышения октанового числа бен зин-отгон подвергается каталитическому риформингу (на устацов
ке с предварительной гидроочисткой) в смеси с прямогонным бензином; средние дистИJUiяты, как правило, удовлетворяют тре
бованиям ГОСТа на малосернистое дизельное топливо или ТУ на дизельное топливо экологически чистое (серадо 0,05% мае.).
.Для отработки данной технологии в качестве исходных видов сырья использовались: бензин термического крекинга (содержа
ние серы- 0,55% мае., йодное число- 82 г йода/lООг) и дизель
ная фракция прямой перегонки типичной нефrи Западно-Сибирс кого месторождения (содержание серы- 0,9% мае., йодное чис ло - до 5 г йода ца 100 г).
32
Гидраочистке подвергались смеси указ~нных продуктов (бен
зин ТК ДТ) в соотношени\1 3:97, 10:90, 15:85, 25:75 (%). Каче
ство исходных смесей охарактеризовано в табл. 15. Очевидно, что с уменьшением содержания в смеси дизельной фракции закономер
но снижаются плотность продукта, содержание серы и возрастает
йодное число.
Гидраочистка смесей осуществлялась при следующих условиях:
температура, ·с |
-360 |
давление, МПа |
-4,0 |
объемная скорость подачи сырья, ч-1 |
-3 |
соотношение водородсодержащий |
|
газjсырье, нм3jм3 |
-300 |
катализатор |
-АНМ |
Качество бензина после гидраочистки и отделения его от ди зельного тоюшва свидетельствует о глубоком протекании реающй гидрогенолиза - содержание серы в бензине снизилось с 0,55%
мае. до 0,02- 0,03% мае., йодное число уменьшилось с 82 до 2-3 г йода/100 г, октановое число - с 61 до 42-45 по моторному
методу.
Качество дизельного топлива практически не зависело от со держания в исходной смеси вторичного бензина и удовлетворяло
требованиям к дизельным топливам.
Полученный при гидраочистке бензин (табл. 16) подвергалея
смешению с прямогонным бензином в разных соотношениях, и
смесь направлялась на дополнительную rидроочистку при услови
ях, характерных для блока предварительной гидраочистки уста новки риформинга (давление 3 МПа, температура 35о·с, объем
ная скорость подачи сырья- 5 ч-1, соотношение ВСГ/сырье-
100:1).
Гидрогенизат после стабилизации от углеводородных газов от
личался весьма низким содержанием серы (менее 0,00005% мае.) и отсуtствием непредельных углеводородов. Это позволило реко
мендовать бензиновую фракцию, полученную данным способом, в качестве сырья для процесса каталитического риформинrа.
Указанная технология реализована в промышленности (после
проведения мероприятий по реконструкции системы стабилиза
ции гидрогенизата) на типовой установке гидроочистки.
Следует отметить, что разработанные ВНИИ НП технологии,
J3
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица |
15 |
|
|||||
|
|
|
Качесво исходиоrо сырц в oблaropoжelfJIWX продуктов после первой стадии процесса лщроочистки |
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
Смесь бензина |
|
|
|
Гидраочищенный бензин |
, |
|||||||||||
|
|
|
|
Бензин |
Дизель- |
термического крекинга и |
после отгона из смеси с |
1 |
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
кое |
прямогониого дизельного |
дизельным топливом в |
|
|
|||||||||||||||
|
|
Н2 |
|
терми- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Локаэатепи |
TOIIJDIBO |
топлива в соотношении |
|
|
соотношении |
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
n;n |
ческого |
|
|
%мае. |
|
|
|
соответственно, %мае. |
|
|
|||||||||||
|
|
|
прямо- |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
крекинга |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ro~moe |
1 |
1 |
2 |
1 |
3 |
1 |
4 |
|
1 |
1 |
2 |
|
1 |
3 |
1 |
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
... |
|
|
|
3:97 |
1 |
10:90 |
1 |
15:851 |
25:75 |
|
3:97 |
1 |
10:90 |
1 |
15:85 |
1 |
25:75 |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
Пnотносrь nри 20"С, кr/м' |
752 |
838 |
836 |
|
829 |
|
823 |
|
816 |
|
741 |
|
739 |
|
740 |
|
741 |
|
|
||
|
2· |
ФракционltЫй состав,0С: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
и.к. |
ss |
191 |
168 |
|
110 |
|
88 |
|
76 |
|
38 |
|
36 |
|
|
38 |
|
37 |
|
|
|
|
|
10% |
67 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
62 |
|
61 |
|
|
60 |
|
63 |
|
|
|
|
|
50 о/о |
118 |
232 |
229 |
|
214 |
|
210 |
|
198 |
|
117 |
|
118 |
|
116 |
|
116 |
|
||
|
|
|
90% |
152 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
152 |
|
152 |
|
150 |
|
149 |
|
||
|
|
|
к.к. |
174 |
349 |
350 |
|
348 |
|
349 |
|
347 |
|
177 |
|
178 |
|
176 |
|
176 |
|
||
|
3 |
Йодкое число, г йода |
82 |
ДО 5 |
7,9 |
|
14,5 |
|
19,0 |
|
25,7 |
|
2,0 |
|
2,0 |
|
3,0 |
|
3,0 |
|
|
||
|
на 100 г топлива |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Октановое чиспо, мм |
61 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
42 |
|
45 |
|
|
44 |
|
45 |
|
|
|
|
|
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
s |
Содержаюrе серы, % мае. |
0,55 |
0,90 |
0,89 |
|
0,85 |
|
0,83 |
|
0,81 |
|
0,03 |
|
0,03 |
|
0,02 |
|
0,02 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
С.одержаиие серы nосле |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
6· |
доп011ИИТельной гидраочистки |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,5 |
|
0,5 |
|
0,5 |
|
0,5 |
|
|
|
|
|
|
беюина, ppm |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- · -- |
|
- |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||