Материал: Функциональные материалы в аэрокосмической технике. Ожерельев В.В., Костюченко А.В

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

Яркое проявление эффекта памяти формы возможно только при обратимости всех составляющих мартенситного превращения. Можно выделить две причины, препятствующие структурной обратимости [4]. Первая из них связана с необязательностью «попятного» движения атомов при обратном мартенситном превращении: в общем случае может быть несколько направлений сдвига, преобразующих решетку мартенсита в исходную решетку аустенита.

Количество вариантов направлений сдвига зависит от симметрии решеток мартенсита и аустенита. В сплавах на основе цветных и благородных металлов симметрия решетки мартенсита, как правило, низка и является подгруппой группы симметрии решетки аустенита. В этом случае имеется единственный вариант перестройки из решетки мартенсита в исходную – обратный прямому. Это является необходимым условием структурной обратимости мартенситного превращения.

В сплавах но основе железа решетка мартенсита (ОЦК) и аустенита (ГЦК) относятся к одной (кубической) группе симметрии. Существует несколько кристаллографически эквивалентных способов как прямой (ГЦК->ОЦК), так и обратной (ОЦК->ГЦК) перестройки. Это приводит к формированию при прямой перестройке доменной структуры мартенсита (каждый домен имеет свою ориентировку по отношению к аустенитной фазе). При нагреве также происходит образование областей аустенитной фазы в объеме мартенситной. В результате первоначальная (до превращения) ориентация и форма областей аустенита не восстанавливается, т.е. такой переход является структурно необратимым.

Вторым необходимым условием обратимости мартенситных превращений является обратимость вторичной деформации мартенсита, которая возможна в том случае, если она осуществляется двойникованием. Этот случай соответствует термоупру-

гому мартенситному превращению.

Среди сплавов с ЭПФ можно выделить две группы: сплавы

21

на основе интерметаллидов с упорядоченной кристаллической структурой (NiTi, Cu-Al и др.) и сплавы на основе неупорядоченных твердых растворов (Ti-Nb, Fe-Mn и др.). В первой группе легче реализовать двойникование кристаллической решетки по сравнению со скольжением, что обеспечивает более полное протекание мартенситного превращения (и, следовательно, более полное восстановление формы) [3].

1.4. Термоупругие мартенситные превращения

Термоупругость означает сохранение когерентности на границе раздела мартенситной и аустенитной фаз и, как следствие, обратимую подвижность такой границы [4]. Межфазная когерентность исключает возникновение при мартенситном переходе необратимых дефектов типа дислокаций. Поэтому аккомодационные напряжения должны быть меньше предела текучести и вторичная деформация должна быть обратимой – упругой или неупругой (двойникование). В результате вторич-

ной деформации термоупругий мартенсит внутренне сдвойникован, при этом деформация формы и внутренние напряжения минимальны (удержание этих напряжений становится возможным без пластического скольжения).

Упругую аккомодационную энергию можно представить в

виде [4]:

1

 

2

1

 

2

 

 

= 2

 

σ ε = 2

 

ε .

(1.3)

В термоупругом случае эта энергия не должна превышать критического значения, при котором начинается пластическое течение. Таким образом, термоупругому превращению способствуют высокий пределε текучести т сплава, малая величина деформации решетки и низкий модуль сдвига E.

22

1.5. Кинетика и термодинамика мартенситного превращения

Мартенситное превращение происходит в определенном температурном интервале, как схематично показано на рис. 1.13. При закалке из аустенитного состояния (прямое мартенситное

превращение

 

) образование мартенсита начинается при

некоторой

температуре М и заканчивается при температуре М .

 

→

н

к

Температурный интервал

индивидуален для каждого

н − к

сплава и может составлять от нескольких градусов до несколь-

ного мартенситного превращения М → А, происходящего при нагреве, обозначают соответственно Ан и Ак.

ких десятков градусов. Температуры начала и окончания обрат-

Движущей силой мартенситного превращения является уменьшение химической свободной энергии. На рис. 1.14 схематично показана температурная зависимость свободной энергии мартенсита и аустенита. T0 – температура, соответствующая термодинамическому равновесию обоих фаз.

 

%

100

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A,%

 

 

A1, %

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

мартенсита,

50

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

количество

 

Mн

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

M

 

Mк

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

н

 

 

 

 

T, oC

прямого

 

 

н, к

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

Рис. 1.13. Зависимость доли мартенситной фазы

от температуры [2].

 

 

 

 

– температуры начала и окончания

 

мартенситного превращения, A – доля остаточного

 

 

 

 

 

 

аустенита

 

 

23

 

 

свободная энергия

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

н

 

0

Температуран

 

Рис. 1.14. Зависимость свободной объемной энергии Гиббса

 

аустенита (GA) и мартенсита (GM) [2]

 

 

∆

 

 

 

→

 

 

 

→

 

 

→

 

 

При образовании кристалла мартенсита изменение свобод-

где

→

–∆

 

= ∆

 

 

+ ∆

 

 

,

(1.4)

ной энергии

 

→ в общем случае определяется выражением [1]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

изменение химической свободной энергии,

связанное∆с превращением исходной фазы в мартенсит, оно

пропорционально объему образующегося мартенсита;

→ –

∆

препятствующая превращению нехимическая энергия, состоя-

щая из поверхностной (межфазной) энергии и энергии упругой деформации, возникновение которой связано с изменением удельного объема при превращении и несоответствием решеток. Поскольку межфазная граница при термоупругом превращении ∆когерентна→ , член поверхностной энергии будет мал и в величине

преобладает упругая энергия, которая быстрее увеличивается с ростом пластины мартенсита.

В случае термоупругого превращении кристаллы мартенсита растут при понижении температуры со скоростью, соответствующей скорости охлаждения. При нагреве происходит обратный процесс: уменьшение кристаллов мартенсита (рис. 1.15).

24

Рис. 1.15. Рост и уменьшение кристаллов термоупругого мартенсита при охлаждении (а) и нагреве (б) в сплаве Cu-Al-Ni [6]

Размер пластины термоупругого мартенсита при данных ∆условиях→ соответствует минимуму свободной энергии (величина принимает минимальное значение), т.е. можно сказать, что система находится в состоянии термоупругого равновесия (с

этим и связано применение термина «термоупругое превращение»).

1.6. Механические эффекты в сплавах с термоупругим мартенситным превращением

В сплавах, испытывающих мартенситные превращения, в температурном интервале таких превращений еще до достижения предела текучести σт наблюдается поведение, свойственное пластичным материалам: на диаграмме можно выделить значение σф, соответствующее фазовому пределу текучести, при ко-

тором вязко-текучее состояние обусловлено мартенситными превращениями (см. рис. 1.16). При разгрузке на упруго-вязком участке может появиться остаточная деформация (отрезок OO' на рис. 1.16), которая может исчезнуть после нагрева в результа-

25

Источник: https://studfile.net/preview/16569673/