Материал: ГФ 11-1
Содержание фтора находят по калибровочному графику.
Построение калибровочного графика. В мерные колбы вместимостью 100 мл вносят 4,0; 5,0; 6,0;
7,0 и 8,0 мл стандартного раствора фтора и далее поступают, как указано выше, начиная со слов "...
прибавляют по 25 мл". Измерение оптической плотности производят не менее 3 раз. Строят
калибровочный график, откладывая по оси абсцисс количество микрограммов фтора, а по оси
ординат - средние значения оптической плотности.
Примечание. Приготовление стандартного раствора фтора: 0,0552 г (точная навеска) фторида
натрия растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 250 мл и доводят объем раствора водой до
метки. 5 мл этого раствора разводят водой в мерной колбе вместимостью 50 мл до метки. 1 мл
полученного раствора содержит 10 мкг фтор-иона.
Определение серы
Точную навеску вещества, указанную в частной статье, сжигают, как описано выше, используя в
качестве поглощающей жидкости 15 мл 6% раствора перекиси водорода. Держатель образца и стенки
обмывают 20 мл воды и выпаривают содержимое колбы до 4-5 мл. К охлажденному раствору
прибавляют 2 мл разведенной уксусной кислоты, 20 мл 95% спирта и титруют раствором нитрата
бария (0,01 моль/л) до перехода желто - зеленой окраски в розовую со смешанным индикатором (по 2
капли 0,02% водного раствора метиленового синего и 0,2% раствора торона).
1 мл раствора нитрата бария (0,01 моль/л) соответствует 0,0003206 г серы.
Определение фосфора
Точную навеску вещества, указанную в частной статье, сжигают, как описано выше, используя в
качестве поглощающей жидкости 10 мл раствора серной кислоты (0,1 моль/л). Раствор выпаривают
до появления паров сернистого ангидрида и переносят количественно в мерную колбу вместимостью
100 мл.
Раствор нейтрализуют насыщенным раствором карбоната натрия по фенолфталеину до розовой
окраски. Прибавляют 5 мл смеси равных объемов 50% раствора молибдата аммония и
концентрированной серной кислоты, перемешивают и оставляют на 5 мин. Затем прибавляют 2 мл
раствора восстановителя и через 10 мин - 20 мл 40% раствора ацетата натрия. Объем раствора
доводят водой до метки, перемешивают и измеряют оптическую плотность полученного раствора
при 750 нм.
Содержание фосфора находят по калибровочному графику.
Построение калибровочного графика. В мерные колбы вместимостью 100 мл вносят 5,0; 6,0; 7,0;
8,0; 9,0; 10,0 мл стандартного раствора фосфора и далее поступают, как указано выше, начиная со
слов: "Прибавляют 5 мл смеси равных объемов 50% раствора молибдата аммония..."
Строят калибровочный график, откладывая по оси ординат соответствующие значения
Не является официальной версией, бесплатно предоставляется членам Ассоциации лесопользователей
Приладожья, Поморья и Прионежья –
Постоянно действующий третейский суд.
оптической плотности.
Примечания. 1. Приготовление стандартного раствора фосфора: 0,0440 г (точная навеска)
однозамещенного фосфата калия растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 100 мл и доводят
объем раствора водой до метки. 10 мл этого раствора переносят в мерную колбу вместимостью 50 мл
и доводят объем раствора водой до метки. 1 мл полученного раствора содержит 20 мкг фосфора.
2. Приготовление раствора восстановителя: 10 г метола и 6 г безводного сульфита натрия
растворяют в мерной колбе вместимостью 500 мл и доводят объем раствора водой до метки.
КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ
Комплексонометрическое титрование основано на реакции комплексообразования катионов
металлов с комплексонами - аминополикарбоновыми кислотами и их солями. Образующиеся
комплексные соединения называют комплексонатами.
Из известных в настоящее время комплексонов наибольшее применение для
комплексонометрического титрования получила динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной
кислоты, встречающаяся в литературе под названиями: трилон Б, комплексон III, хелатон III и др.
Трилон Б образует с катионами различных металлов в стехиометрическом отношении (1:1)
устойчивые и хорошо растворимые в воде комплексонаты и используется для количественного
определения кальция, магния, цинка, висмута, свинца и алюминия в лекарственных препаратах.
Индикаторы, применяемые для визуального определения, называются металлоиндикаторами.
Они являются органическими красителями и обладают способностью изменять окраску при
образовании комплексных соединений с катионами металлов. Металлоиндикаторы для
комплексонометрии подбираются так, чтобы их взаимодействие с катионами определяемых металлов
было обратимым и устойчивость соответствующих комплексов была заметно меньше устойчивости
комплексонатов, образующихся в процессе титрования.
Прямое титрование растворами трилона Б проводят следующим образом: к анализируемому
раствору прибавляют буферный раствор, имеющий необходимое значение рН, и небольшое
количество металлоиндикатора. В точке эквивалентности окраска раствора изменяется от окраски
свободного металлоиндикатора до окраски, свойственной его комплексу с катионом титранта.
При обратном титровании избыток трилона Б, не вступивший в соединение с определяемым
катионом, оттитровывают при определенном значении рН и в присутствии соответствующего
металлоиндикатора растворами солей цинка, магния, свинца и др.
Методика определения катионов
Алюминий: Точную навеску препарата (соответствующую 0,02-0,03 г алюминия) растворяют в 2
мл раствора хлористоводородной кислоты (1 моль/л) и 50 мл воды. Прибавляют 50 мл раствора
трилона Б (0,05 моль/л) и нейтрализуют раствором едкого натра (1 моль/л) по метиловому красному.
Не является официальной версией, бесплатно предоставляется членам Ассоциации лесопользователей
Приладожья, Поморья и Прионежья –
Постоянно действующий третейский суд.
Нагревают раствор до кипения и выдерживают на кипящей водяной бане в течение 10 мин,
охлаждают, прибавляют 0,05 г индикаторной смеси ксиленового оранжевого, 5 г
гексаметилентетрамин и титруют избыток трилона Б раствором нитрата свинца (0,05 моль/л) до
розово - фиолетового окрашивания.
1 мл раствора трилона Б (0,05 моль/л) соответствует 0,001349 г алюминия.
Висмут. Точную навеску препарата (соответствующую 0,1-0,2 г висмута) растворяют, как
указано в частной статье. Прибавляют 50 мл воды и доводят рН до 1,0-2,0, добавляя по каплям
разведенную азотную кислоту или раствор аммиака. Прибавляют 0,05 г индикаторной смеси
ксиленолового оранжевого и медленно титруют раствором трилона Б (0,05 моль/л) до желтого
окрашивания.
1 мл раствора трилона Б (0,05 моль/л) соответствует 0,01045 г висмута.
Кальций. Точную навеску препарата (соответствующую 0,04-0,05 г кальция) растворяют, как
указано в частной статье, в воде или разведенной хлористоводородной кислоте и далее проводят
определение по одному из приведенных способов.
1. Доводят объем раствора водой до 100 мл и титруют раствором трилона Б (0,05 моль/л). В
конце титрования прибавляют 4 мл 30% раствора едкого натра, 3 мл раствора кальконкарбоновой
кислоты, появляется розовое окрашивание; продолжают титрование до перехода окраски в
интенсивно синий цвет.
2. Доводят объем раствора водой до 50 мл, прибавляют 10 мл буферного раствора с рН 9,5-10,0;
0,1 г индикаторной смеси или 7 капель раствора индикатора хромового темно - синего и титруют
раствором трилона Б (0,05 моль/л) до сине - фиолетового окрашивания.
1 мл раствора трилона Б (0,05 моль/л) соответствует 0,002004 г кальция.
Свинец. Точную навеску препарата (соответствующую 0,1-0,2 г свинца) растворяют, как указано
в частной статье. Прибавляют 50 мл воды, 0,05 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого, 5 г
гексаметилентетрамина и титруют раствором трилона Б (0,05 моль/л) до желтого окрашивания.
1 мл раствора трилона Б (0,05 моль/л) соответствует 0,01035 г свинца.
Магний. Точную навеску препарата (соответствующую 0,02-0,03 г магния) растворяют, как
указано в частной статье. Прибавляют 50 мл воды, 10 мл буферного раствора с рН 9,5-10,0; 0,1 г
индикаторной смеси или 7 капель раствора индикатора эриохрома черного Т и титруют раствором
трилона Б (0,05 моль/л) до синего окрашивания.
1 мл раствора трилона Б (0,05 моль/л) соответствует 0,001215 г магния.
Цинк. Точную навеску препарата (соответствующую 0,06-0,08 г цинка) растворяют, как указано
в частной статье. Прибавляют 50 мл воды, 0,05 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого, 5 г
гексаметилентетрамина и титруют раствором трилона Б (0,05 моль/л) до желтого окрашивания.
1 мл раствора трилона Б (0,05 моль/л) соответствует 0,003268 г цинка.
ИНДИКАТОРЫ К СТАТЬЕ
"КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ"
Не является официальной версией, бесплатно предоставляется членам Ассоциации лесопользователей
Приладожья, Поморья и Прионежья –
Постоянно действующий третейский суд.
ПРИЛОЖЕНИЕ 1
Кальконкарбоновая кислота
3-Окси-4-(2-окси-4-сульфо-1-нафтилазо)-2-нафтойная кислота
(ч.д.а.)
C21H14N2O7S М.м. 438,41
Темно - коричневый порошок с фиолетовым оттенком, практически нерастворим в воде,
растворим в 50% ацетоне, спирте, легко растворим в растворах едких щелочей. В щелочной среде (рН
> 12,0) имеет голубую окраску, а его комплексы с кальцием в тех же условиях - красновато -
сиреневую. Переход окраски при прямом титровании от красновато - сиреневой к голубой.
Индикаторная смесь. 0,1 г индикатора и 10 г натрия сульфата безводного растирают в ступке и
перемешивают.
Раствор индикатора. 0,025 г индикатора растворяют в 100 мл 50% спирта или ацетона.
Срок годности 2 мес.
На 100 мл титруемой жидкости берут 0,1 г индикаторной смеси или 3 мл раствора индикатора.
Хромовый темно - синий (кислотный хром темно - синий)
2-(5-Хлор-2-оксифенил)-азо-1,8-диоксинафталин -
3,6-дисульфокислоты динатриевая соль (ч.д.а.)
C16H9ClN2Na2O9S2 М.м. 518,82
Однородный порошок темно - коричневого цвета. В щелочной среде (рН 9,5-10,0) имеет сине -
фиолетовую окраску, а его комплексы с кальцием, магнием и цинком в тех же условиях вишнево -
красного цвета.
Переход окраски при прямом титровании от вишнево - красной к сине - фиолетовой.
Индикаторная смесь. 0,25 г индикатора и 25 г натрия хлорида (х.ч.) растирают в ступке и
перемешивают.
Раствор индикатора. 0,5 г индикатора растворяют в 10 мл аммиачного буферного раствора (рН
Не является официальной версией, бесплатно предоставляется членам Ассоциации лесопользователей
Приладожья, Поморья и Прионежья –
Постоянно действующий третейский суд.
9,5-10,0) и доводят объем раствора до 100 мл 95% спиртом.
Срок годности 1 мес.
На 50 мл титруемой жидкости берут около 0,1 г индикаторной смеси или 7 капель раствора
индикатора.
Эриохром черный Т (протравной черный II)
1-(1-Окси-2-нафтилазо)-6-нитро-2-нафтол-4-сульфокислоты
натриевая соль (ч.д.а.)
C20H12N3NaO7S М.м. 461,39
Однородный порошок темно - коричневого цвета. Мало растворим в воде. В щелочной среде
(рН 9,5-10,0) имеет синюю окраску, а его комплексы с кальцием, магнием и цинком в тех же условиях
красно - фиолетового цвета.
Переход окраски при прямом титровании от красно - фиолетовой к синей.
Индикаторная смесь. 0,25 г индикатора и 25 г натрия хлорида (х.ч.) растирают в ступке и
перемешивают.
Раствор индикатора. 0,25 г индикатора и 2,25 г гидроксиламина гидрохлорида растворяют в 50
мл метилового спирта.
Срок годности 15 дней.
На 50 мл титруемой жидкости берут около 0,1 г индикаторной смеси или 7 капель раствора
индикатора.
Ксиленоловый оранжевый
1 1
3,3 -Бис-[N, N -ди-(карбоксиметил)-аминометил]- о- -
крезолсульфофталеина тетранатриевая соль (ч.д.а.)
C31H28N2Na4O13S М.м. 760,58
Красно - коричневый блестящий кристаллический порошок, легко растворим в воде,
разведенных кислотах; нерастворим в спирте и эфире; в сильнокислых растворах имеет розовую
окраску, переходящую при рН > 2,0 в желтую; в щелочной среде (рН > 6,0) окрашен в красно -
фиолетовый цвет.
Не является официальной версией, бесплатно предоставляется членам Ассоциации лесопользователей
Приладожья, Поморья и Прионежья –
Постоянно действующий третейский суд.