Материал: ГФ 11-1
Переход окраски при прямом титровании от красной к желтой.
Индикаторная смесь. 0,1 г индикатора и 10 г калия нитрата растирают в ступке и перемешивают.
Раствор индикатора. 0,25 г индикатора растворяют в 100 мл воды.
Срок годности 1 мес.
ПРИЛОЖЕНИЕ 2
БУФЕРНЫЙ РАСТВОР рН 9,5-10,0
54 г аммония хлорида растворяют в 200 мл воды, прибавляют 350 мл 25% раствора аммиака и
доводят объем раствора водой до 1 л.
Срок годности 3 мес.
ПРИЛОЖЕНИЕ 3
РАСТВОР ТРИЛОНА Б (0,05 МОЛЬ/Л)
C10H14N2Na2O8 х 2Н2О М.м. 372,24
1 мл раствора содержит 0,01861 г динатриевой соли
1 1
этилендиамин-N, N, N , N -тетрауксусной кислоты двухводной.
Приготовление. 18,8 г трилона Б (ГОСТ 10652-73) растворяют в воде, доводят объем раствора
водой до 1 л и фильтруют.
Установка титра. Около 3,27 г (точная навеска) металлического цинка (ГОСТ 3640-79, марки ЦВ
или ЦО) растворяют в 40 мл разведенной серной кислоты в мерной колбе вместимостью 1 л и по
растворении доводят объем раствора водой до метки.
Точно отмеривают из бюретки 25 мл приготовленного раствора цинка, прибавляют 5 мл
буферного раствора рН 9,5-10,0, около 0,1 г индикаторной смеси эриохрома черного Т, 70 мл воды,
перемешивают и титруют раствором (0,05 моль/л) трилона Б (от фиолетового до ярко - синего
окрашивания).
Поправочный коэффициент (с учетом разведения) вычисляют по первому способу:
Не является официальной версией, бесплатно предоставляется членам Ассоциации лесопользователей
Приладожья, Поморья и Прионежья –
Постоянно действующий третейский суд.
25 х а
К = -------------------.
1000 х 0,003269 х V
НИТРИТОМЕТРИЯ
Нитритометрия - метод объемного анализа, при котором в качестве реактива для титрования
используется раствор нитрита натрия.
Применяется для количественного определения соединений, содержащих первичную или
вторичную ароматическую аминогруппу, для определения гидразидов, а также ароматических
нитросоединений после предварительного восстановления нитрогруппы до аминогруппы.
Методика определения. Точную массу препарата (около 0,001 г/моль) растворяют в смеси 10 мл
воды и 10 мл разведенной хлористоводородной кислоты. Прибавляют воды до общего объема 80 мл,
1 г бромида калия и при постоянном перемешивании титруют раствором нитрита натрия (0,1
моль/л), прибавляя его в начале со скоростью 2 мл в минуту, а в конце титрования (за 0,5 мл до
эквивалентного количества) по 0,05 мл через 1 мин.
Титрование проводят, поддерживая температуру раствора 15-20 град. С, однако в некоторых
случаях требуется охлаждение до 0-5 град. С.
Точку эквивалентности определяют электрометрическими методами (потенциометрическое
титрование, титрование "до полного прекращения тока") или с помощью внутренних индикаторов и
внешнего индикатора (йодкрахмальная бумага).
При потенциометрическом титровании в качестве индикаторного электрода применяют
платиновый электрод, электродом сравнения служит хлорсеребряный или насыщенный каломельный
электрод.
Титрование методом "до полного прекращения тока" проводят в соответствии с общей статьей
"Электрометрические методы титрования" <*>. При использовании модифицированной схемы на
электроды накладывают разность потенциалов 0,3-0,4 В.
--------------------------------
<*> См. с. 120, п. 2.
В качестве внутренних индикаторов используют тропеолин 00 (4 капли раствора), тропеолин 00
в смеси с метиленовым синим (4 капли раствора тропеолина 00 и 2 капли раствора метиленового
синего) или нейтральный красный (2 капли раствора в начале и 2 капли в конце титрования).
Титрование с тропеолином 00 ведут до перехода окраски от красной к желтой, со смесью тропеолина
00 с метиленовым синим - от красно - фиолетовой к голубой, с нейтральным красным - от красно -
фиолетовой к синей. Выдержку в конце титрования с нейтральным красным увеличивают до 2 мин.
Титрование с йодкрахмальной бумагой ведут до тех пор, пока капля титруемого раствора, взятая
Не является официальной версией, бесплатно предоставляется членам Ассоциации лесопользователей
Приладожья, Поморья и Прионежья –
Постоянно действующий третейский суд.
через 1 мин после прибавления раствора нитрита натрия, не будет немедленно вызывать синее
окрашивание на бумаге. Параллельно проводят контрольный опыт. В некоторых случаях выдержка
может быть увеличена, о чем должно быть указано в частной статье.
КИСЛОТНОЕ ЧИСЛО
Кислотным числом называют количество миллиграммов едкого кали, необходимое для
нейтрализации свободных кислот, содержащихся в 1 г исследуемого вещества.
Определение кислотного числа. Около 10 г (точная навеска) масла, жира, воска или около 1 г
(точная навеска) смолы помещают в колбу вместимостью 250 мл и растворяют в 50 мл смеси равных
объемов 95% спирта и эфира, предварительно нейтрализованной по фенолфталеину раствором
едкого натра (0,1 моль/л); если необходимо, нагревают с обратным холодильником на водяной бане
до полного растворения. Прибавляют 1 мл раствора фенолфталеина и титруют при постоянном
помешивании раствором едкого натра (0,1 моль/л) до появления розового окрашивания, не
исчезающего в течение 30 с. Для вещества с небольшим кислотным числом (до 1) титрование
проводят из микробюретки.
Кислотное число (Кч) вычисляют по формуле:
а х 5,61
Кч = --------,
б
где а - количество миллилитров раствора едкого натра (0,1 моль/л), израсходованное на
титрование; б - навеска вещества в граммах; 5,61 - количество миллиграммов едкого кали,
соответствующее 1 мл раствора едкого натра (0,1 моль/л).
ЧИСЛО ОМЫЛЕНИЯ
Числом омыления называют количество миллиграммов едкого кали, необходимое для
нейтрализации свободных кислот и кислот, образующихся при полном гидролизе сложных эфиров,
содержащихся в 1 г исследуемого вещества.
Определение числа омыления. Около 2 г вещества (точная навеска) помещают в колбу
вместимостью 200 мл, прибавляют 25 мл спиртового раствора едкого кали (0,5 моль/л),
присоединяют к колбе обратный холодильник, погружают ее в кипящую водяную баню и нагревают в
течение 1 ч, регулярно перемешивая путем вращения.
При исследовании трудно омыляющихся веществ прибавляют 5-10 мл ксилола и нагревают
более продолжительное время, согласно указаниям в частных статьях.
Не является официальной версией, бесплатно предоставляется членам Ассоциации лесопользователей
Приладожья, Поморья и Прионежья –
Постоянно действующий третейский суд.
Параллельно нагревают 25 мл спиртового раствора едкого кали (0,5 моль/л). Оба раствора
тотчас же после прекращения нагревания разбавляют 25 мл свежепрокипяченной горячей воды,
прибавляют по 1 мл раствора фенолфталеина и титруют раствором хлористоводородной кислоты (0,5
моль/л) до обесцвечивания.
Из количества миллилитров раствора хлористоводородной кислоты (0,5 моль/л),
израсходованного в контрольном опыте, вычитают количество миллилитров раствора
хлористоводородной кислоты (0,5 моль/л), израсходованное на титрование исследуемого вещества.
Полученная разность представляет собой количество миллилитров раствора едкого кали (0,5 моль/л),
израсходованное на нейтрализацию свободных кислот и кислот, образовавшихся при полном
гидролизе сложных эфиров во взятой навеске.
Число омыления (Ч) вычисляют по формуле:
(а - б) 28,05
Ч = ---------------,
в
где а - количество миллилитров раствора хлористоводородной кислоты (0,5 моль/л),
израсходованное на титрование в контрольном опыте; б - количество миллилитров раствора
хлористоводородной кислоты (0,5 моль/л), израсходованное на титрование исследуемого вещества; в
- навеска вещества в граммах; 28,05 - количество миллиграммов едкого кали, соответствующее 1 мл
раствора едкого кали (0,5 моль/л).
ЭФИРНОЕ ЧИСЛО
Эфирным числом называют количество миллиграммов едкого кали, необходимое для
нейтрализации кислот, образующихся при гидролизе сложных эфиров, содержащихся в 1 г
исследуемого вещества.
Эфирное число определяют по разности между числом омыления и кислотным числом.
ЙОДНОЕ ЧИСЛО
Йодным числом называют количество граммов йода, связываемое 100 г исследуемого вещества.
Определение йодного числа. Точную навеску исследуемого вещества (см. примечание)
помещают в сухую колбу с притертой пробкой вместимостью 250-300 мл, растворяют в 3 мл эфира
или хлороформа, прибавляют 20 мл раствора йода монохлорида (0,1 моль/л), закрывают колбу
пробкой, смоченной раствором йодида калия, осторожно взбалтывают вращательным движением и
выдерживают в темном месте в течение 1 ч. Затем прибавляют последовательно 10 мл раствора
йодида калия, 50 мл воды и титруют раствором тиосульфата натрия (0,1 моль/л) при постоянном
Не является официальной версией, бесплатно предоставляется членам Ассоциации лесопользователей
Приладожья, Поморья и Прионежья –
Постоянно действующий третейский суд.
энергичном взбалтывании до светло - желтой окраски, после чего прибавляют 3 мл хлороформа,
сильно взбалтывают, затем прибавляют 1 мл раствора крахмала и титруют до обесцвечивания.
Параллельно проводят контрольный опыт.
При анализе твердых жиров навеску растворяют в 6 мл эфира, прибавляют 20 мл раствора йода
монохлорида (0,1 моль/л) и 25 мл воды. Дальнейшее определение проводят, как указано выше.
Из количества миллилитров раствора тиосульфата натрия (0,1 моль/л), израсходованного в
контрольном опыте, вычитают количество миллилитров раствора тиосульфата натрия (0,1 моль/л),
израсходованное на титрование исследуемого вещества. Полученная разность соответствует
количеству миллилитров раствора йода (0,1 моль/л), связанному навеской исследуемого вещества.
Йодное число (I) вычисляют по формуле:
(а - б) х 0,01269 х 100
I = -----------------------,
в
где а - количество миллилитров раствора тиосульфата натрия (0,1 моль/л), израсходованное на
титрование в контрольном опыте; б - количество миллилитров раствора тиосульфата натрия (0,1
моль/л), израсходованное на титрование исследуемого вещества; в - навеска вещества в граммах.
Приготовление раствора йода монохлорида (0,1 моль/л). 11,06 г йодида калия и 7,10 г йодата
калия помещают в склянку с притертой пробкой, прибавляют 50 мл воды и 50 мл
концентрированной хлористоводородной кислоты, закрывают пробкой и встряхивают до полного
растворения образующегося при реакции йода. Раствор переносят в делительную воронку и
взбалтывают с 10 мл хлороформа. Если хлороформный слой окрашивается в фиолетовый цвет, то
прибавляют при сильном взбалтывании по каплям 1% раствор йодата калия до обесцвечивания
хлороформного слоя. Если же хлороформный слой остается бесцветным, то прибавляют по каплям
1% раствор йодида калия до появления бледно - розовой окраски. После отстаивания водный слой
сливают в мерную колбу и доводят объем раствора водой до 1 л. Приготовленный раствор должен
иметь лимонно - желтый цвет.
Примечание. Величина навески вещества в граммах в зависимости от ожидаемого йодного
числа приведена в нижеследующей таблице.
---------------------------------T-------------------------------¬
¦
Йодное число
¦
Навеска, г
¦
+--------------------------------+-------------------------------+
¦
От 0 до 30
¦
1,1 - 0,7
¦
¦
>> 31 >> 50
¦
0,7 - 0,5
¦
Не является официальной версией, бесплатно предоставляется членам Ассоциации лесопользователей
Приладожья, Поморья и Прионежья –
Постоянно действующий третейский суд.