Материал: Химия. учебное пособие. Вострикова Г.Ю., Хорохордина Е.А

В состоянии S^-2 сера приняла 2 электрона и графически это можно изобразить так:

	s	p			d
3	↑↓	↑↓	↑↓	↑↓

Электронная формула образовавшегося иона - 1s²2s²2p⁶3s²3p⁶.

В состоянии S⁺⁴ сера отдала 4 электрона и графическая схема приобретает вид

	s	p			d
3	↑↓

Электронная формула - 1s²2s²2p⁶3s².

Задача 3. Какой из элементов обладает наиболее выраженными неметаллическими свойствами: S, Cl, Se, Br? Укажите элемент с наибольшим сродством к электрону и с наибольшей электроотрицательностью.

Решение. Все указанные химические элементы являются неметаллами, т.е. они легко присоединяют к себе электроны и образуют отрицательно заряженные ионы Э + e^- → Э^-, достраивая свою внешнюю электронную оболочку до 8, до оболочки ближайшего инертного газа.

Количественной характеристикой способности атомов присоединять электроны служит энергия сродства к электрону. Е_ср. возрастает в периодах слева направо, т.е. от металлов к неметаллам, и в группах - снизу вверх.

Среди рассматриваемых элементов выше и правее в периодической системе находится Cl, следовательно, он и будет обладать наибольшим сродством к электрону, т.е. неметалличностью.

Электроотрицательность (ЭО) – условная величина, характеризующая способность атомов в соединении или кристалле притягивать к себе электроны, она также связана с энергией ионизации (Е_и) и сродства к электрону (Е_ср.). По относительной шкале Л. Полинга наибольшую ЭО имеет фтор (F), а наименьшую – франций (Fr). ЭО в периодах и группах меняется так же, как Е_и и Е_ср., следовательно, хлор обладает наибольшей электроотрицательностью из рассматриваемых элементов, т.е. неметалличностью.

Задача 4. Строение внешних электронных уровней в атомах двух элементов выражается формулами: а) …3s²3p² и б) …4s²3d².

Определите положение этих элементов в периодической системе и укажите их сходство и различие.

Решение. Определим положение элементов в периодической системе:

а) по электронной конфигурации внешнего электронного уровня 3s²3p² находим, что этот элемент находится в третьем периоде (n_max = 3), четвертой группе (по числу валентных электронов – s²p²) и главной подгруппе (р-семейство). Это кремний (Si) – неметалл;

б) по электронной конфигурации 4s²3d² делаем вывод, что элемент находится в четвертом периоде (n_max = 4), четвертой группе (по числу валентных электронов – s²d²) и побочной подгруппе (d-семейство). Это титан (Тi) – металл.

Эти элементы находятся в одной группе, т. к. имеют одинаковое количество валентных электронов, но они в разных периодах и, главное, подгруппах. Эти элементы образуют химические соединения одной формы (4 связи), но разные по своим свойствам: Тi - металл, его соединения носят основной характер, а Si – неметалл, его соединения носят кислотный характер: ТiО₂ – основный оксид, SiО₂ – кислотный оксид.

Задача 5. Напишите электронные формулы и графическое изображение электронных оболочек Al и Mg. Объясните, почему потенциал ионизации (I₁) у алюминия меньше, чем у магния.

Решение.

Mg 1s²2s²2p⁶3s² Al 1s²2s²2p⁶3s²3p¹

Энергетически оторвать непарный электрон с последнего электронного уровня у алюминия гораздо легче, нежели распарить устойчивую электронную пару с s-орбитали у магния, хотя в общем магний более металличен, чем алюминий. Это объясняется тем, что второй и третий потенциал ионизации у алюминия (Al трехвалентен), больше, чем у магния (Mg двухвалентен).

Задача 6. В каких соединениях – Н₂О, О₂, СаО – связь имеет наибольшую степень ионности? В молекуле какого соединения связь ковалентная неполярная? Представьте механизм образования этой связи и укажите валентность кислорода в нормальном и возбужденном состояниях.

Решение. Чем больше разница в электроотрицательностях взаимодействующих атомов, тем связь между ними будет более полярной, т.е. обладать большой долей ионности. Учитывая положение элементов в периодической системе, следует отметить, что ЭО увеличивается в ряду Са, Н, О. Отсюда следует, что наибольшая разность ЭО должна быть в соединении СаО.

Связь ковалентная неполярная существует между одинаковыми атомами, например, в молекуле О₂. Покажем механизм образования этой связи исходя из метода валентных связей.

Графически представляем электронную формулу каждого атома кислорода и образование связей в молекуле О₂.

Каждый атом кислорода имеет 2 неспаренных р-электрона на последнем электронном уровне, причем свободных орбиталей у него нет и даже при поглощении энергии распаривание электронов не произойдет. Таким образом, в результате перекрывания электронных облаков непарных р-электронов с антипараллельными спинами между двумя атомами кислорода возникает двойная связь: при перекрывании электронных облаков на линии связи (р_х-р_х) формируется σ-связь, при перекрывании электронных облаков по обе стороны от линии связи (р_у-р_у) – π-связь. π-связь менее прочная, чем σ-связь, т. к. у первой значительно меньше область перекрывания, чем у второй.

Обе связи в молекуле кислорода образованы по обменному механизму, т.е. каждый атом предоставлял для образования связи один непарный электрон. В этом случае кислород двухвалентен. Но у каждого атома кислорода остались две пары спаренных электронов, которые сохраняют свое состояние даже при возбуждении, и они тоже являются валентными, т.е. способными принимать участие в образовании связи по донорно-акцепторному механизму. Кислород представляет пару электронов атому, имеющему свободную электронную орбиталь на последнем уровне. Таким образом, кислород может образовать 4 связи (2 по обменному и 2 по донорно-акцепторному механизму), причем, несмотря на высокую ЭО, кислород будет донором электронов. Этот случай можно рассмотреть на примере воды, молекулы которой находятся в ассоциированном состоянии за счет межмолекулярного образования водородных связей, природа которых очень близка к донорно-акцепторному взаимодействию.

Задача 7. Укажите молекулу, которая может участвовать в образовании донорно-акцепторной связи: CН₄, MgH₂, NH₃, BH₃.

Решение. Донорно-акцепторные связи образуются соединениями, которые в возбужденном состоянии имеют в своем составе атомы с неподеленными электронными парами (доноры) или незанятыми орбиталями (акцепторы).

Молекула СН₄ cодержит углерод, у которого нет ни свободных орбиталей, ни неподеленных электронных пар, четыре непарных электрона он использует для образования четырех ковалентных связей по обменному механизму.

Молекула MgH₂ cодержит магний, который в возбужденном состоянии на последнем уровне имеет 2 непарных электрона и 7 незанятых орбиталей. За счет непарных электронов он образует две ковалентных связи по обменному механизму, а за счет свободных орбиталей может образовывать донорно-акцепторные связи, выступая в роли акцептора, т.е. принимая электронные пары других атомов.

Молекула NH₃ cодержит азот, который и в нормальном, и в возбужденном состоянии имеет одинаковое электронное строение, которое позволяет ему образовывать три ковалентные связи по обменному механизму, а оставшуюся электронную пару, которой некуда распариваться, использовать для образования донорно-акцепторной связи (донор):

Молекула BH₃ содержит атом бора, который может за счет своего электронного строения в возбужденном состоянии образовывать три ковалентные связи по обменному механизму, а незанятую орбиталь предоставить для образования донорно-акцепторной связи (акцептор):

Так как валентность элемента определяется общим числом связей, то свободные орбитали или нераспаренные электроны последнего электронного уровня в возбужденном состоянии способствуют увеличению валентности.

Задача 8. Укажите ряд веществ, в котором представлены только полярные молекулы:

CO₂, SO₃, NH₃; CCl₄, NO, NO₂; BF₃, CO₂, SO₂; NH₃, SO₂, H₂O.

Решение. Полярность молекул определяется полярностью образующих их связей и пространственным строением молекул. Электрический момент диполя молекулы равен векторной сумме электрических моментов диполей связей, имеющихся в молекуле.