Дифференциал удельной энтропии является полным дифференциалом и определяется из выражения
, (2.38)
где
q
функция процесса: q
– неполный дифференциал. Умножив q
на интегрирующий множитель 1/Т, получим
полный дифференциал ds. Из формулы (2.38)
следует
(2.39)
или
.
(2.40)
Сравнивая формулу (2.39) с аналитическим выражением работы изменения объема l = p·dv
– см. уравнение (2.1), видим, что для передачи энергии в форме деформационной работы нужна разность давлений, для передачи энергии в форме теплоты нужна разность температур, что деформационная работа совершается только при изменении удельного объема, теплота подводится (отводится) только при изменении энтропии. Можно также сказать, что энтропия в равновесных процессах изменяется только в результате подвода (отвода) теплоты.
Следовательно, энтропия – физическая величина, изменение которой является признаком обмена энергией в форме теплоты в равновесных процессах.
Значение
энтропии для заданного состояния
определяется интегрированием выражения
(2.38):
,
где so
– константа интегрирования, которая
не может быть определена с помощью
первого и второго законов термодинамики.
Однако в технической термодинамике обычно используется не абсолютное значение энтропии, а ее изменение в каком-либо процессе:
В любом процессе идеального газа du = cvdT,
А q = Tds.
Подставим
эти выражения в уравнение первого закона
термодинамики (2.31):
или
.
Из уравнения
следует, что
.
Тогда
.
После
интегрирования получается:
. (2.41)
Чтобы выразить изменение энтропии через другие параметры состояния, запишем отношение уравнений Клапейрона для состояний 2 и 1:
Подставив
в уравнение (2.41) отношение
,
а затем
,
получим
;
(2.42)
;
(2.43)
Зависимости
(2.41)–(2.43) показывают, что изменение
энтропии идеального газа зависит от
параметров начального и конечного
состояний и не зависит от процесса.
Поэтому
то есть энтропия является параметром
состояния, позволяющим исследовать
процессы преобразования энергии.
Из выражения (2.39) следует:
- если ds > 0, то и q > 0 (теплота подводится);
- если ds < 0, то и q < 0 (теплота отводится).
Т
Рис. 2.8. Ts-диаграмма
идеального газа
аким образом, по изменению энтропии в обратимом процессе можно судить о направлении теплового потока между рабочим телом и окружающей средой. Ни один из ранее рассмотренных параметров состояния такой возможности не давал. Особенно важным является возможность использования энтропии при исследовании процессов с помощью диаграммы Ts.В Ts-диаграмме так же, как и в pv-диаграмме, равновесное состояние термодинамической системы (рабочего тела) изображается точкой, а равновесный термодинамический процесс – линией (рис. 2.8).
В равновесном процессе q= Tds,
а
– см. уравнения (2.38) и (2.40).
Следовательно,
площадь, ограниченная линией процесса
,
крайними ординатами
и
,
отрезком оси абсцисс
,
описывается выражением
.
Поэтому Ts-диаграмма называется тепловой или энтропийной диаграммой.
Из изложенного видно, что теплота, как и работа, не является параметром состояния. Теплота, как уже отмечалось, является функцией процесса. Количество подведенной (отведенной) теплоты зависит от характера процесса, так как между заданными точками 1 и 2 можно провести разнообразные кривые (процессы), и площадь под этими процессами, а следовательно, и теплота q1-2, будут иметь различные значения.
С помощью Ts-диаграммы можно определить не только теплоту, но и по характеру процесса на этой диаграмме знак теплоты. Знаки элементарного количества теплоты и приращения энтропии совпадают. Следовательно, если ds > 0 (рис. 2.8), теплота подводится независимо от того, увеличивается или уменьшается температура.
Если же удельная энтропия уменьшается, то есть ds < 0, теплота отводится также, независимо от знака изменения температуры. Признаком подвода теплоты может служить только рост удельной энтропии, а признаком отвода – её уменьшение.