Материал: Органическая химия (110

2. Необратимые реакции осаждения:

а) осаждение белков концентрированными минеральными кислотами.

Наливают в одну пробирку 1 мл концентрированной азотной кислоты, а в другую – 1–2 мл концентрированной соляной кислоты. Наклоняя каждую пробирку, осторожно вливают в нее по стенке 1–1,5 мл раствора белка так, чтобы он не смешивался с более тяжелым слоем кислоты, затем ставят пробирку в штатив. На границе раздела двух жидкостей сразу или постепенно появляется белое кольцо осадка белка. При встряхивании количество осадка, выпавшего при действии азотной кислоты, заметно увеличивается, а осадок, выпавший при действии соляной кислоты, растворяется в ее избытке;

б) осаждение белков солями тяжелых металлов. Помещают в две про-

бирки по 1–1,5 мл исследуемого раствора белка и добавляют в одну из них раствор сульфата меди, а в другую – раствор ацетата свинца. Реактив в обоих случаях вводят медленно по каплям при встряхивании. Первоначально образуется хлопьевидный осадок или раствор мутнеет вследствие выделения малорастворимого соединения белка с солью меди (голубого цвета) или солью свинца (белого цвета). При дальнейшем добавлении реактива осадок снова растворяется.

3. Качественные реакции на белки:

а) биуретовая реакция белков. К 1–2 мл раствора белка добавляют равный объем концентрированного раствора щелочи и затем каплю (не больше) раствора сульфата меди. Жидкость окрашивается в ярко-фиолетовый цвет;

б) ксантопротеиновая реакция белков. К 1 мл раствора белка добавля-

ют 0,2–0,3 мл концентрированной азотной кислоты; появляется белый осадок или раствор мутнеет. Затем нагревают смесь на горелке до кипения и кипятят ее 1–2 мин; при этом раствор и осадок окрашиваются в яркожелтый цвет. При кипячении осадок может частично или полностью раствориться в результате гидролиза, но характерная желтая окраска раствора сохраняется. Охладив смесь, осторожно по каплям добавляют к кислой жидкости избыток (1–2 мл) концентрированного раствора щелочи. Выпадает осадок кислотного альбумината, образующий с избытком щелочи яркооранжевый раствор;

в) открытие серы в белке. К 1 мл раствора белка добавляют 10 капель раствора едкого натрия и осторожно кипятят около 1 мин, пробирку охлаждают. При добавлении 2–3 капель раствора ацетата свинца появляется ко- ричнево-черное окрашивание, указывающее на наличие в белке серосодержащей аминокислоты – цистина;

г) денатурация белков фенолом. К 1–2 мл яичного белка или желатина добавляют раствор фенола по каплям и наблюдают видимые изменения.

21

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДОБРОКАЧЕСТВЕННОСТИ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ

1. Определение доброкачественности вазелинового масла. На пред-

метные стекла нанесите по 1 капле раствора перманганата калия, бромной воды, концентрированной серной кислоты. Смешайте каждую каплю с 1 каплей вазелинового масла. Что наблюдаете? Отсутствие внешних изменений говорит о доброкачественности вазелинового масла.

2. Определение доброкачественности хлороформа. Хлороформ под влиянием света и кислорода воздуха постепенно разлагается с образованием хлороводорода и фосгена, который далее окисляется, выделяя свободный хлор:

Для открытия хлороводорода в пробирку поместите 1 мл испытуемого хлороформа, 1 мл дистиллированной воды и 0,5 мл раствора нитрата серебра. При наличии в хлороформе хлороводорода появляется белая взвесь хлорида серебра:

AgNO3 + HCl → AgCl ↓ + HNO3

Для открытия свободного хлора в пробирку поместите 0,5 мл испытуемого хлороформа, 1 мл дистиллированной воды, 2–3 капли раствора йодистого калия. Смесь взболтайте. При наличии в хлороформе хлора нижний слой окрашивается в розовый цвет от выделившегося йода:

2KI + Cl2 → I2 + 2KCI

Если розовая окраска получится слабая и возникнет сомнение в наличии йода, добавьте в пробирку 0,5 мл крахмального клейстера. Синее окрашивание укажет на присутствие йода. В чистом хлороформе не должно обнаруживаться хлорид-ионов и свободного хлора.

3. Определение доброкачественности диэтилового эфира. Диэтило-

вый эфир (медицинский эфир, эфир для наркоза, Aether pro narcosi) под влиянием света в присутствии воздуха окисляется, образуя небольшие количества перекисных соединений.

Для открытия перекисей в пробирку налейте 1 мл исследуемого эфира, добавьте 0,5 мл раствора йодистого калия, взболтайте содержимое пробирки. При наличии перекисных соединений появляется желтое окрашивание эфирного слоя вследствие выделения свободного йода:

C2H5–O–O–C2H5 + 2KI → I2 + 2C2H5OK

22

Если желтая окраска трудноразличима, то следует добавить в пробирку 3–4 капли крахмального клейстера. Появление синей окраски свидетельствует о присутствии йода. Доброкачественный диэтиловый эфир не содержит примесей перекисных соединений.

4. Определение доброкачественности ацетилсалициловой кислоты.

Ацетилсалициловая кислота (аспирин) при хранении в сыром помещении может взаимодействовать с водой и разлагаться с образованием салициловой кислоты:

Признаком доброкачественности аспирина является отрицательная проба на фенольный гидроксил.

Поместите в одну пробирку несколько крупинок аспирина, в другую – салициловой кислоты, растворите вещества в 2 мл воды. Отлейте половину раствора аспирина в третью пробирку. В первую и вторую пробирки добавьте по 1 капле раствора хлорида железа (III). Что наблюдаете? Третью пробирку прокипятите 1–2 мин и затем также добавьте в нее 1 каплю раствора хлорида железа (III). Как меняется цвет раствора? Как можно объяснить изменение цвета?

23

АНАЛИЗ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ПРЕПАРАТОВ, ПРОИЗВОДНЫХ ПИРАЗОЛОНА

Установление подлинности анальгина

CH3

NaO3S CH2 N CH3

1.Реакция анальгина с хлоридом железа (III). Растворите небольшое количество препарата в 5 мл воды, прибавьте 1 мл раствора хлорида железа (III), появляется темно-синее окрашивание, переходящее в темно-зеленое, затем в желтое.

2.Реакция разложения анальгина при нагревании с соляной кисло-

той. Растворите небольшое количество препарата в 3 мл воды, прибавьте 2 мл разбавленной соляной кислоты и кипятите в течение 2 мин. Ощущается острый запах оксида серы (IV), затем запах формалина:

После охлаждения прибавьте 1 мл раствора хлорида железа (III). Через

2мин появляется темно-красное окрашивание.

3.Реакция окисления анальгина раствором хлорной извести. К 1 мл раствора анальгина прибавьте 0,5 мл разбавленной серной кислоты и 0,5 мл свежеприготовленного раствора хлорной извести. Появляется голубое окрашивание, переходящее в зеленое, а затем в желтое:

24

ВОПРОСЫ К СЕМИНАРСКОМУ ЗАНЯТИЮ ПО ТЕМЕ «ПРЕДЕЛЬНЫЕ, НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ И АРОМАТИЧЕСКИЕ УГЛЕВОДОРОДЫ»

Алканы. Гомологический ряд, строение, изомерия, номенклатура. Физические свойства. Лабораторные и промышленные методы получения. Химические свойства: хлорирование, сульфохлорирование, нитрование, окисление, дегидрирование, крекинг, изомеризация. Механизм реакций радикального замещения.

Алкены. Номенклатура. Строение двойной связи, цис-транс- изомерия. Физические свойства. Методы получения: дегидрирование и гидрирование, дегидрогалогенирование, дегидратация (правило Зайцева), дегалогенирование. Химические свойства: присоединение (галогены, галогеноводороды, вода, гипогалоидные кислоты). Направление присоединения (правило Марковникова). Гидрирование и окисление алкенов (реакции Вагнера и Прилежаева, озонирование). Полимеризация этилена, пропилена. Реакции по аллильному положению.

Алкины. Номенклатура, изомерия. Строение тройной связи. Физические свойства. Получение ацетилена и его гомологов. Химические свойства алкинов: реакции присоединения (водорода, галогенов и галогеноводородов, воды, спиртов, синильной кислоты, карбоновых кислот). Димеризация, тримеризация и тетрамеризация ацетилена. Кислотные свойства алкинов: реакции с участием ацетиленового атома водорода.

Арены. Структурная формула бензола, номенклатура и изомерия. Физические свойства. Промышленные и лабораторные методы получения бензола и его гомологов. Химические свойства. Реакции электрофильного замещения: сульфирование, нитрование, галогенирование, алкилирование, ацилирование. Правила ориентации: заместители I и II рода, согласованная и несогласованная ориентации. Реакции присоединения к ароматическому ядру: гидрирование, галогенирование, озонолиз. Реакции по бензильному положению: окисление, галогенирование.

Понятие об ароматичности. Правило Хюккеля. Многообразие ароматических соединений.

ВОПРОСЫ К КОЛЛОКВИУМУ ПО ТЕМЕ «КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИЕ ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ»

Гидроксилсодержащие соединения (спирты и фенолы). Одноатом-

ные спирты. Гомологический ряд, номенклатура, изомерия, физические свойства, роль водородной связи. Методы получения: метанола на основе СО, гидролиз галогенпроизводных, окислительные методы, ферментация,

25