(12)
Рис. 5. Классическая картина "прецессии" орбитального
и спинового
моментов вокруг полного момента
.
Черта над векторами
и
означает, что берутся их средние
значения. Дело в том, что сохраняется (имеет определенное стационарное
значение) только полный момент количества движения
(поэтому над ним нет черты), а векторы
и
прецессируют вокруг
(рис. 5).
Нас, согласно формуле (12), будет интересовать вектор
, который, естественно, направлен вдоль
вектора
(это отчетливо видно из рис. 5), т.е.
.
Константу
легко определить из следующей цепочки
равенств:
.
Заметьте: для
мы опять воспользовались квантовой формулой. Значение
вычисляется совершенно аналогично тому,
как была получена формула (9):
.
Следовательно,
Сравнивая формулы (11) и (12), получаем искомое выражение для g-фактора:
. (13)
Если спин отсутствует (S = 0), то, естественно, J = L и g = 1; если же L = 0, а J = S, то g = 2. При J = 0, что возможно при L = S, выражение (11) не определено, но,
конечно, никакого магнитного момента нет, так как все проекции вектора
равны нулю.
Фактор Ланде g может быть равным нулю и при
, например, при L = 2, S = 3/2 и J = 1/2. Этот пример показывает, что g-фактор отнюдь не "располагается" между единицей и
двойкой.
Подведем итог: если система электронов имеет определенный полный
момент количества движения
, являющийся суммой орбитального
и спинового
моментов, то магнитный момент такой
системы электронов равен "квантовому" вектору
(см. (11)), проекции которого на
избранную ось есть
, где
принимает одно из следующих значений:
а g-фактор определен формулой (13).
Одинаковые частицы в классической и квантовой физике ведут себя совершенно по-разному. Классические частицы, даже абсолютно одинаковые, движутся каждая по своей траектории. Если в начальный момент времени положение каждой из частиц было зафиксировано, то в любой последующий момент, зафиксировав снова частицы в пространстве, - на их траекториях, можно указать, где какая частица находится, т.е. отличить одну от другой. В квантовой механике ситуация совсем иная, так как частицы движутся не по траекториям. Зафиксировав частицу в начальный момент времени, мы принципиально не имеем возможности найти ее среди ей подобных в последующие моменты времени.
В квантовой механике одинаковые частицы совершенно неразличимы.
Такое утверждение составляет содержание принципа тождественности одинаковых частиц. Из принципа тождественности следует, что перестановка одинаковых частиц не приводит к изменению квантового состояния системы.
Рассмотрим волновую функцию двух частиц
. Цифры 1 и 2 символически обозначают
координаты (с учетом переменной, указывающей направление спина) первой и второй
частиц. Перестановка двух частиц (первая частица становится на место второй,
вторая - на место первой) описывается перестановкой аргументов у функции
:
.
При такой операции состояние системы не должно измениться. Но это
означает, что при перестановке волновая функция может только приобрести
постоянный множитель. Обозначим его буквой
. Тогда
. Проделав перестановку частиц два раза,
т.е. вернувшись к их исходному расположению, убеждаемся, что
и, следовательно, либо
, либо
. Значение множителя
определяется не состоянием системы, а типом частиц, составляющих
систему.
Так как множитель а равен или +1, или - 1, то существуют два типа частиц:
для одних перестановка не приводит к изменению волновой функции:
(Б)
(14);
для других при перестановке частиц волновая функция меняет знак:
(Ф)
(15).
Мы описали сейчас свойство частиц, не имеющее никакого классического аналога. Квантовая механика привела к открытию свойств, не связанных с силовым взаимодействием между частицами; частицы могут даже не взаимодействовать друг с другом, но выписанные выше перестановочные законы должны обязательно выполняться. Природа (квантовая механика) диктует частицам правила поведения в коллективе - ведь ясно, что, обобщая соотношения (14) и (15), мы можем рассматривать совокупности любого числа частиц. Часть физики, занимающаяся исследованием поведения больших (макроскопических) совокупностей частиц, носит название статистической физики. О частицах, для которых выполняется соотношение (14), говорят, что они подчиняются статистике Бозе-Эйнштейна, а о частицах, для которых, выполняется соотношение (15), - статистике Ферми-Дирака. Поэтому слева от равенств (14) и (15) поставлены буквы (Б) и (Ф).
Есть ли у частицы какое-либо "личное" свойство, которое определяет ее подчиненность одной из двух статистик? Оказывается есть. Как показал Паули,
частицы с нулевым и целым спином подчиняются статистике Бозе-Эйнштейна, частицы с полуцелым спином - статистике Ферми-Дирака.
Становится понятным, почему частицы с целым или нулевым спином были названы бозонами, а частицы с полуцелым спином - фермионами.
Теперь вернемся к вопросу о том, сколько электронов может находиться в одном состоянии. Во-первых, напомним, что у электрона спин равен половине и, следовательно, электроны - фермионы. И, во-вторых, сформулируем один из фундаментальных принципов атомной физики - принцип запрета Паули:
Сейчас мы докажем принцип запрета Паули, используя антисимметрию
волновой функции двух электронов. К тому, что мы знаем о волновой функции, надо
добавить: волновая функция двух невзаимодействующих частиц строится в виде
билинейной комбинации волновых функций отдельных частиц. Итак, пусть один
электрон находится в состоянии
, а другой в состоянии
. Тогда, при перестановке частиц, в согласии с правилом (15),
.
Отсюда: если состояния
и
совпадают
, волновая функция тождественно равна нулю - такого состояния нет.
Мы видим, что фермионы - индивидуалисты, они не терпят себе
подобных. Каждая физическая система стремится находиться в состоянии с
наименьшей энергией. Это обстоятельство плюс принцип Паули позволяют понять
структуру атомов и вместе с этим - природу периодического закона Менделеева. По
сути, задача сводится к расположению Z электронов атома с атомным номером Z по
состояниям, учитывая, что:
Таблица IV
) состоянием с различными
и
, но одинаковыми
и
отвечает одинаковая энергия, и
) полный набор квантовых чисел
может иметь только один электрон.
Число состояний с определенным значением
равно
. Так как
не может быть больше
, то каждому значению
соответствует всего несколько
: при
только
(s-состояние), при
имеем
и
- s - и р-состояния и т.д. Легко
подсчитать, сколько электронов могут иметь совпадающие
и
при произвольных их значениях и составить таблицу.
Таблица III показывает распределение числа состояний по группам с
определенными
и
. Сравнение этой таблицы с периодической системой Менделеева
показывает, что периоды периодической системы - следствие последовательного
заполнения электронами состояний с разными
и
, расположенных по группам. Первая группа
заполняется в атомах Н и Не. В Не заполнена одна оболочка. Заполнение второй и
третьей соответствует двум первым (малым) периодам периодической системы,
содержащим по восемь элементов (они заканчиваются на Ne и Аr). Далее - два больших периода по 18 элементов (до Кr и Хе соответственно) и большой период, содержащий 32
элемента (до Rn); последняя группа состояний только начинает заполняться в
существующих элементах.
Повторение химических свойств атомов при переходе от периода к периоду связано с тем, что в химических свойствах наиболее существенную роль играют внешние электроны - электроны, находящиеся вне полностью заполненной оболочки (мы, к сожалению, не можем на этом подробно останавливаться).
Порядок расположения состояний в табл. III, соответствующий
последовательности их заполнения электронами, конечно, связан с зависимостью
энергии электронов от
и
. Глядя на первые строки таблицы, можно сформулировать простое
правило: сначала заполняются состояния с наименьшими
и всеми допустимыми
, а потом происходит переход к следующему
. Однако в четвертой строке и во всех
последующих дело обстоит не так просто. Например, раньше (по таблице) должны
заполняться состояния 4s, а потом 3d. В действительности, если взглянуть на
электронные конфигурации группы железа (от Sc до Ni), то видно, что идет соревнование между заполнением 4s и 3d
оболочек: например, после V, у которого три электрона в состоянии 3d и два в
4s, идет Сr, у которого пять электронов в состоянии
3d и один в 4s, а у Мn при пяти
электронах в состоянии 3d два в состоянии 4s.
Чтобы приблизиться к теме нашего рассказа о магнитных свойствах,
заметим, что совокупности электронов, полностью заполняющих группу состояний с
заданными
и
, обладают суммарным нулевым моментом, как орбитальным, так и
спиновым. Это связано с тем, что для заполнения необходимо использовать
электроны с противоположными проекциями моментов.
Для примера в табл. IV приведены электронные конфигурации
нескольких элементов.
В последнем столбце таблицы расположен символ (терм), в котором собраны нужные сведения о свойствах электронной конфигурации данного атома в основном состоянии. Структура символа такова: латинская большая буква обозначает полный орбитальный момент электронной конфигурации со следующим соответствием: S Р D F. далее по алфавиту: L = 0 1 2 3.
Индекс внизу обозначает величину полного момента
, индекс наверху - мультиплетность, т.е.
значение
, где
- полный спин электронов атома. У Be терм
, т.е. L = 0, J = 0, S = 0; у Аl терм
, т.е. L=l, J =1/2, S=1/2. Глядя на терм
атома, по сформулированному выше правилу легко вычислить g-фактор и определить
магнитный момент атома. Разработаны достаточно точные расчетные методы,
существуют сравнительно простые правила (правила Хунда), позволяющие определить
термы всех атомов. Тем самым квантовая механика решила вопрос о магнитных
моментах мельчайших структурных единиц вещества - атомов. Хотя среди атомов
встречаются такие, у термов которых справа стоит нуль, т.е. J = 0 (например, у
всех атомов инертных газов), у большинства атомов есть отличный от нуля полный
момент и, следовательно, они - микроскопические магнитики.
В заключение этого параграфа приведем электронную структуру
"самого магнитного" атома - атома железа (феррума) Fe, по имени
которого получило свое название "самое магнитное" свойство - ферромагнетизм
Fe:
терм
.
Рассмотрим термы атомов. Например, электронная конфигурация Mn (Z
= 25) такова: оболочка Ar +
, а его терм
. Почему спин электронов марганца равен
5/2? Ведь ясно, что принцип Паули не запрещает электронам иметь и другие
проекции спинов. Что заставило все пять электронов выстроиться
"параллельно"?
Другой пример не из теории атома, а из теории молекул. Простейшая
молекула - молекула водорода
. Два электрона движутся вокруг двух протонов, создавая устойчивую
конфигурацию. Два электрона могут иметь спин S, равный 1 или 0. Электроны в
имеют спин, равный нулю. Почему? Эти
вопросы требуют ответа и ответ этот нетривиален. Дело в том, что причина
осуществления той или другой спиновой конфигурации не связана с магнитным
взаимодействием электронов, хотя ясно, что выбор спиновой конфигурации
определяется энергетической выгодностью: осуществляется та, которая обладает
меньшей энергией.