6
ЦЕЛИ И ЗАДАЧИ ДИСЦИПЛИНЫ
Целью изучения дисциплины «Поляризационные эффекты в кристаллизующихся полимерах» является получение аспирантами фундаментальных знаний о современных способах экспериментального исследования поляризационных эффектов в полимерах и полимерных композитах искусственного и природного происхождения и формирование современных систематизированных представлений о физических моделях в области изучения высокомолекулярных материалов.
Для достижения поставленной цели решаются следующие задачи:
–изучение современных модельных представлений о поляризационных явлениях в полимерах при различных внешних воздействиях;
–овладение фундаментальными понятиями, законами и теориями поляризации полимеров;
–ознакомление с основными методами физического исследования поляризационных эффектов в сложных системах;
–формирование научного мировоззрения и представлений о фундаментальных основах современных технологий в области синтетических пластиков и высокомолекулярных соединений;
–овладение навыками проведения физического эксперимента с полимерными материалами.
В результате освоения дисциплины аспирант должен:
–знать: физические основы современных методов исследования сложных полимерных композитов, их преимущества и недостатки;
–уметь: использовать современную исследовательскую аппаратуру для проведения эксперимента при исследовании сложных полимерных композитов;
–владеть: навыками формализованного моделирования композитов искусственного и природного происхождения, выделения конкретного физического содержания в прикладных задачах современных технологий на микроуровне.
7
СОДЕРЖАНИЕ РАЗДЕЛОВ ДИСЦИПЛИНЫ
Раздел 1. ПРЕДМЕТ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
Введение. Появление полимеров. Актуальность физики полимеров на современном этапе развития технологий. Элементы теории твердого тела, физики жидкого состояния. Полимеры и их классификация. Различные типы структур полимеров.
Раздел 2. СТРУКТУРА И ФИЗИЧЕСКИЕ СОСТОЯНИЯ ПОЛИМЕРОВ
Строение полимерных цепей. Конформации и конфигурации. Термодинамическая и кинетическая гибкости цепей. Метод «упаковки». Надмолекулярные структуры полимеров. Классификация физических состояний. Полимеры в различных физических состояниях. Структура кристаллических полимеров. Жидкокристаллические структуры полимеров. Рост кристаллов в полимерах. Влияние степени кристалличности на температуру декристаллизации полимеров. Стеклование структурное и механическое. Оценка температуры стеклования статистических сополимеров и гомогенных смесей полимеров.
Раздел 3. ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ В ПОЛИМЕРАХ
Фаза и фазовый переход. Химический потенциал. Условие равновесия фаз. Многокомпонентные системы. Правило фаз. Фазовые переходы первого и второго рода. Особенности кристаллизации полимеров. Термодинамический потенциал фаз. Уравнение Клапейрона-Клаузиса. Модель точечных явлений. Феноменология фазовых переходов. Влияние конформационных особенностей строения макромолекулы на фазовые превращения в полимерах на примере полидиметилсилоксана. Кристаллизация низкомолекулярных органосилаксанов.
Раздел 4. ТЕРМОПОЛЯРИЗАЦИЯ И ПИРОЭЛЕКТРИЧЕСТВО
Макроскопическая поляризованность. Первичный пироэлектрический эффект. Вторичный пироэлектрический эффект. Феноменологическая теория пироэлектричества. Коэффициент полного пироэлектрического эффекта. Электрокалорический эффект. Механизм возникновения линейного пироэффекта в молекулярных кристаллах органических низкомолекулярных соединений. Пироэлектрические характеристики некоторых низкомолекулярных соединений. Пироэлектрический эффект в полимерах на примере поливинилиденфторида (ПВДФ). Механизм дипольной ориентации и пирроэлектрический эффект в полярных полимерах. Инжекция зарядов на поверхности диэлектрика. Гомозаряды и гетерозаряды. Пироэлектрический эффект в неполярных полимерах на примере политетрафторэтилена (ПТФЭ). Тензор деформации. Тензор термополяризационных коэффициентов. Тензор коэффициентов теплового расширения. Неравновесность фононной системы кристаллов, возникающей под действием градиента температуры. Особенности методов исследования термополяризационного и пироэлектрического эффектов.
8
Раздел 5. ПОЛЯРИЗАЦИОННЫЕ ЭФФЕКТЫ В ПОЛИМЕРАХ В ОБЛАСТИ ПЕРЕХОДОВ КРИСТАЛЛ-РАСПЛАВ
Полимерные пироэлектрики. Основное уравнение поляризационного эффекта одномерной зарядовой цепочки в неоднородном температурном поле. Коэффициент поляризации при кристаллизации полимерного пироэлектрика в неоднородном температурном поле. Фазовые переходы и поляризационные свойства полидиметилсилоксана. Влияние величины неоднородности температурного поля на процесс кристаллизации ПДМС. Температурная зависимость коэффициента поляризации в области кристаллизации ПДМС. Термограммы плотностей тока ТСД в ПДМС, закристаллизованном во внешнем электрическом поле. Температурные зависимости Р(Т) в ПДМС, закристаллизованном во внешнем электрическом поле. Зависимость максимального коэффициента поляризации от величины напряженности внешнего электрического поля. Сингулярности активационных функций при фазовых переходах в кристаллизующихся полимерах.
Раздел 6. ТЕРМОПОЛЯРИЗАЦИОННЫЕ ЭФФЕКТЫ В ПОЛИМЕРАХ ПРИ ФАЗОВЫХ ПЕРЕХОДАХ
Влияние нерегулярностей в полимерной цепи на процессы кристаллизации и плавления в полимерных материалах на примере исследования термополяризационных свойств модифицированного полимера СКТВ-1. Фазовые превращения в полидиэтилсилоксане. Термополяризация при фазовых переходах в неоднородном температурном поле. Особенности поляризационного эффекта при кристаллизации ПДЭС из мезофазы и расплава. Влияние комформационных дефектов в цепях на поляризованость органосилоксанов. Влияние мелкодисперсных наполнителей на поляризационные характеристики органосилоксанов. Фазовые превращения в полидиэтилсилоксане. Поляризационные свойства кремнийорганических жидкостей ПМС при фазовых переходах. Корреляция особенностей поляризационных свойств с фазовыми переходами в ОДМС.
Раздел 7. ТЕРМОПОЛЯРИЗАЦИОННЫЕ СВОЙСТВА И СТРУКТУРНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ
Целлюлоза как основная составляющая вещества древесины. Структура целлюлозы. Рациональная модель элементарных звеньев целлюлозы. Модель Мейера-Миша для кристаллическая решетка целлюлозы-I. Модель волокна Херля, Статтона, Китайгородского и Цванкина. Структурные переходы в целлюлозе. Кристаллические модификации целлюлозы. Аномалии коэффициента теплопроводности при переходах кристалл-кристалл в целлюлозе.
Поляризационные свойства и фазовые переходы целлюлозы при Т=140-360К.
Раздел 8. МЕТОД ТОКОВ ТЕРМОСТИМУЛИРОВАННОЙ ДЕПОЛЯРИЗАЦИИ
Способы получения органосилоксанов. Свойства объектов исследования. Измерительная ячейка. Метод поляризационных токов. Метод токов ТСД. Диэлектрический метод. Методы определения энергии активации. Тео-
9
ретические основы метода токов термостимулированной деполяризации и границы его применимости.
Раздел 9. МЕТОД ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНО-СКАНИРУЮЩЕЙ КАЛОМЕТРИИ
Равновесная калориметрия и динамический анализ тепловых процессов. Общность и различие методов ДТА и ДСК. ДСК-термограммы. Адсорбционные свойства исследуемых материалов. Изотерма адсорбции воды на полиимидной пленке. Термограммы тангенса угла диэлектрических потерь (f = 1 кГц) и плотности тока ТСД в полиимидной пленке при различной адсорбции воды. Адсорбционный метод исследования полимеров и древесины, как полимерного композита.
Раздел 10. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКАЯ ТЕОРИЯ ФЛУКТУАЦИЙ
Флуктуации числа частиц идеального газа. Флуктуации объема. Флуктуации температуры в заданном объеме. Влияние флуктуаций на точность измерений. Тепловое расширение полимерных структур. Термодинамическая теория флуктуаций и комформационная энтропия боковых групп полимерных цепей.
ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ ПО ОРГАНИЗАЦИИ САМОСТОЯТЕЛЬНОЙ РАБОТЫ АСПИРАНТОВ
Методические указания аспирантам по организации самостоятельной работы в соответствии с рабочей программой дисциплины включают в себя:
методические рекомендации по работе над конспектом лекций;
методические рекомендации по выполнению индивидуальных заданий;
методические рекомендации по изучению рекомендованной литературы;
методические рекомендации по подготовке рефератов;
методические рекомендации по подготовке к зачету.
МЕТОДИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ ПО РАБОТЕ НАД КОНСПЕКТОМ ЛЕКЦИЙ
В ходе лекционных занятий необходимо вести конспектирование учебного материала. При этом надо обращать внимание на категории, формулировки, раскрывающие содержание тех или иных явлений и процессов, научные выводы и практические рекомендации, выделять важные моменты, усваивать положительный опыт в ораторском искусстве.
Желательно оставить в рабочих конспектах поля, на которых следует делать пометки из рекомендованной литературы, дополняющие материал прослушанной лекции, подчеркивающие особую важность тех или иных теоретических положений, а также отмечать вопросы, вызвавшие затруднение, с
10
целью дальнейшего их разрешения. В ходе лекции рекомендуется задавать преподавателю уточняющие вопросы с целью уяснения теоретических положений, разрешения спорных ситуаций.
Необходимо систематически прорабатывать лекционный материал в течение семестра, для этого надо изучать основную литературу, знакомиться с дополнительной литературой, при этом учитывать рекомендации преподавателя и требования учебной программы. Следует дорабатывать свой конспект лекций, делая в нем соответствующие записи из литературы, рекомендованной преподавателем и предусмотренной учебной программой.
Внимательная работа над лекционным конспектом поможет давать правильные ответы на вопросы текущего контроля, фронтальные опросы в конце лекций.
МЕТОДИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ ПО ВЫПОЛНЕНИЮ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ ЗАДАНИЙ
Каждое индивидуальное задание представляет собой набор нескольких задач, относящихся к определенному разделу дисциплины «Поляризационные эффекты в кристаллизующихся полимерах». Цель индивидуального задания – практическое освоение теоретического курса и приобретение навыков решения задач, имеющих как учебный, так и прикладной характер.
Решенные примеры не заменяют учебный и лекционный материал, поэтому перед выполнением задач следует ознакомиться с соответствующими разделами теоретического курса лекций или учебников, которые приведены в рекомендуемом списке литературы.
Индивидуальное задание оформляется в рукописном виде. После решения задач, входящих в задание, листы с решениями брошюруются и снабжаются титульным листом с обязательным указанием дисциплины, номера варианта задания и данных аспиранта.
При представлении задач обязательными элементами являются:
–текст задачи;
–используемые термины теории графов или системного анализа;
–необходимые графические изображения или Print Screen использованных формализованных моделей.
В процессе защиты индивидуального задания аспирантам могут быть предложены контрольные вопросы и задачи из соответствующего раздела курса.
Небрежно оформленные и выполненные не по своему варианту индивидуальное задания к защите не принимаются.