16. Свойства s- и d- металлов I группы. Сравнение электронного строения и реакционной способности. Токсичность. Особенности
свойств лития. Области применения. Соединения меди и |
золота |
в различных степенях окисления. Методы получения |
d- |
металлов, области применения. |
|
17.Свойства d-элементов III группы и 4f-элементов. Особенности свойств скандия. Лантаноиды. Лантаноидное сжатие. Зависимость химических свойств лантаноидов от степени их окисления. Свойства церия и европия. Основные методы разделения. Области применения РЗЭ и их соединений.
18.Свойства 5f- элементов (актиноиды). Особенности электронного строения. Сопоставление свойств лантаноидов и актиноидов в реакциях комплексообразования. Свойства тория, урана и их соединений. Свойства химических соединений актиноидов в различных степенях окисления.
19.Свойства р- и d- элементов IV группы и их соединений. Неметаллы и полупроводники IV группы (кремний и германий). Титан, цирконий, гафний. Методы получения и области применения.
20.Радиоактивность и радиохимия. Стабильные и нестабильные изотопы. Ионизирующее излучение и его взаимодействие с веществом. Области применения изотопов. Источники радиации
иее воздействие на организм.
21.Методы разделения элементов. Краткая характеристика методов осаждения, экстракции, ионного обмена. Применение транспортных химических реакций для получения металлов высокой степени чистоты.
22.Химические идентификация и измерение. Чистота вещества.
Фаза. Аналитический сигнал и его виды. Объемный, колориметрический и гравиметрический методы измерения. Погрешность химического измерения. Проба и ее представительность. Стандартные образцы.
23. Химико-биологические системы. Предельно допустимая концентрация (ПДК). Токсичность. Ряды токсичности. Избирательная токсичность и ее применение в медицине.
66
III.ТИПОВЫЕ УПРАЖНЕНИЯ
1.Определите последовательность заполнения электронных орбиталей, характеризующихся суммами n+l, равными: а) 4;
б) 5; в) 6; г) 7; д) 8.
2.Составьте электронные формулы элементов (полные и сокращенные в виде энергетических ячеек) с зарядами ядер: а) 11; б) 23; в) 57; г) 58; д) 92. Определите тип элемента, назовите его электроннные аналоги. Определите высшую степень окисления элемента. Для валентных электронов приведите значения их квантовых чисел.
3.Составьте структурные формулы соединений: а) ВаО2, K2U2O7,
Na2SO4; б) H2SO3, K2S2O7, Na2S2O8; в) UO2SO4, UO3, UO4; г) U3O8, Pb3O4, Fe3O4; д) K2Cr2O7, CrO5, K2C2O4. Укажите степени окисления атомов и типы химической связи между ними.
Используя значения относительных электроотрицательностей, сравните любые две связи в каждом соединении по степени ионности.
4.Дайте определение стандартной энтальпии образования вещества. Являются ли энтальпии нижеприведенных реакций стандартными энтальпиями образования веществ (укажите каких)?
а) N2(г) + O2(г) 2NO(г); |
д) CaO(тв)+CO2(г) CaCO3(тв); |
|
б) N(г) + O(г) |
NO(г); |
е) C(графит) + O2(г) CO2(г); |
в) N(г) + N(г) |
N2(г); |
ж) C(алмаз) + O2(г) CO2(г); |
г) 1/2N2(г) N(г).
5. Сформулируйте закономерности в изменении величины энтропии (Дж/(моль К) веществ в приведенных рядах:
а) О(г), 160,8; О2(г), 204,86; О3(г), 238,68; б) C(алмаз), 2,44; C(графит), 5,69;
в) H2O(лед) , 43,9; H2O(ж) , 66,9; H2O(пар) , 188,7 .
6.Не проводя расчетов, оцените, возможны ли с термодинамической точки зрения следующие реакции и при каких условиях (стандартные, высокие или низкие температуры):
а) С6Н12О6(тв) 2С2Н5ОН(ж) + 2СО2(г) |
Но298= -69,2 |
кДж; |
б) N2(г) + 2H2O(ж) NH4NO2(тв) |
Но298= 37,62 |
кДж; |
в) 2NO(г) + O2(г) 2NO2(г) |
Но298= -601,92 кДж; |
|
г) СаСО3(тв) СаО(тв) + СО2(г) |
Но298= 177,65 кДж; |
|
67 |
|
|
д) TiO2(тв)+2C (графит) Ti(тв) +2CO(г) |
Но298= 722,9 кДж. |
||
7. Рассчитайте энергию связи Н-Сl по следующим данным: |
|||
1) |
Н2(г) 2Н(г) |
Но1 = 435 кДж/моль; |
|
2) |
Cl2(г) 2Сl(г) |
Но2 = 243 кДж/моль; |
|
3)Н ообр HCl (г) = - 92 кДж/моль.
8.При изучении кинетики газовой реакции А + В + 2С D было обнаружено, что скорость реакции при увеличении концентрации А в 2 раза возрастает в 4 раза, не зависит от
концентрации В и возрастает в 3 раза при увеличении концентрации С в 3 раза. Напишите кинетическое уравнение данной реакции. Укажите порядок реакции по А, В, С и общий порядок. Почему найденный экспериментально порядок не согласуется со стехиометрией уравнения, описывающего реакцию в целом?
9. Газовая реакция 2NO + 2H2 N2 + 2H2O подчиняется
кинетическому уравнению = 2 . Каковы общий порядок
2
реакции и порядки по реагирующим веществам? Почему экспериментально найденный порядок реакции не согласуется со стехиометрическими коэффициентами участвующих в реакции веществ?
10.Период полураспада 239Pu равен 24000 годам. Определите, какая часть 239Pu сохранится к 2500 году по отношению к 2000 году?
11.Изотоп 3266Ge распадается с испусканием позитронов, его период полураспада равен 2,5 ч. Какое количество изотопа в % отисходного сохранится по истечении: а) 2,5 ч; б) 5,0 ч; в) 7,5 ч;
г) 10 ч?
12.Период полураспада 56139Ba равен 85 мин. Какое время потребуется для распада: а) 50 %; б) 75%; в) 82,5 %; г) 88,75 % этого изотопа от исходного?
13.Установите возраст куска старого дерева, интенсивность
радиоактивного излучения изотопа 146 C которого в 10 раз меньше, чем у такого же куска растущего дерева одинакового типа.Период полураспада 146 C равен 5760 лет.
14. В какую сторону сместится химическое равновесие простой реакции А(г) + 2В(г) 2С(г) + Q, если увеличить давление в 3 раза и одновременно повысить температуру на 20 оС.
68
Температурный коэффициент скорости экзотермической реакции равен 2, а эндотермической равен 3.
15.Выделите среди перечисленных ниже реакций группу быстрых и группу медленных реакций, исходя из природы реагирующих частиц. Приблизительно оцените величину энергии активации каждой реакции:
а) С(графит) + О2 (г) СО2(г);
б) СН4(г) + 2О2(г) СО2(г) + 2Н2О(г);
в) Ag+((p-p) + Cl-(p-p) AgCl(тв);
г) ОН-(р-р) + Н+(р-р) Н2О(ж);
д) КОН(р-р) + HCl(p-p) KCl(p-p) + H2O(ж);
е) Н (г) + Н (г) Н2(г); ж) Cl (г) + Cl (г) Сl2(г).
16.Вычислите энергию активации реакции А В, если в температурном интервале 25 – 35 оС константа скорости данной реакции возрастает: а) в 2 раза; б) в 3 раза; в) в 4 раза; г) в 2,5 раза; д) в 3,5 раза.
17.Напишите выражения констант равновесия и приведите их названия для следующих физико-химических процессов:
a)Cr3+(p-p) + H2O(p-p) CrOH2+(p-p) + H+ (p-p);
б) Ag3PO4(тв) 3Ag+(p-p) + PO 34 (p-p); в) H2SO3 (p-p) HSO 3 (p-p) + H+(p-p);
г) Н2О(ж) Н+(гидратир.) + ОН-(гидратир.);
д) [Cu(NH3)4]2+(p-p) Cu2+(p-p) + 4NH3(p-p).
18.Напишите выражения констант равновесия. Для первой реакции с использованием справочных данных рассчитайте константу равновесия.
a)2NaOH (p-p) + CuSO4(p-p) Cu(OH)2(тв) +Na2SO4(p-p);
BaCl2(p-p) + Na2SO4(p-p) BaSO4(тв) + 2NaCl (p-p);
б) CuO(тв) +2HCl(p-p) CuCl2(p-p) + H2O(ж); ZnSO3 (тв) ZnO(тв) + SO2(г);
в) Na2CO3(p-p) + H2O(ж) NaHCO3(p-p) + NaOH(р-р); ZnO(тв) + H2(г) Zn(тв) +H2O(г);
69
г)CO2(г) + H2(г) CO(г) + H2O(г); 4NH3(г) + 3O2 (г) 2N2(г) + 6H2O(г);
д)CuSO4(p-p) + 4NH3(г) [Cu(NH3)4]SO4(p-p); Th(NO3)4(p-p)+4Na2CO3(p-p) Na4[Th(CO3)4](p-p)+4NaNO3(p-р).
19. При некоторой температуре равновесие в системе
2NO2 2NO + O2
установилось при следующих значенияхконцентраций CNO2= 0,006 моль/л; CNO=0,024 моль/л. Найдите константу равновесия реакции и исходную концентрацию NO2.
20. Найдите |
константу равновесия |
реакции N2O4 |
2NO2, |
если |
начальная |
концентрация N2O4 |
составляла 0,08 |
моль/л, |
а к |
моменту наступления равновесия диссоциировало 50% N2O4.
21. В закрытом сосуде протекает реакция АВ(г) А(г) + В(г).
Константа равновесия реакции равна 0,04, а равновесная концентрация вещества В составляет 0,02 моль/л. Найдите начальную концентрацию вещества АВ. Сколько процентов вещества АВ разложилось?
22. Константа диссоциации уксусной кислоты при 25 оС равна 1,8 10-5. Вычислите степень ее диссоциации ( ) и концентрацию ионов водорода в 0,02 моль/л растворе кислоты. Как изменитсяСН+, если к 1 л 0,02 моль/л раствора кислоты добавить СН3СООNa (в граммах): а) 0,41; б) 0,82; в) 4,1; г) 8,2; д) 16,4.
23. Считая |
диссоциацию |
полной, |
вычислите |
молярную |
||||||
концентрацию катионов в следующих растворах: |
|
|
||||||||
|
№ |
|
Соль |
Объем раствора |
|
Содержание соли |
|
|||
|
п/п |
|
|
|
|
|
|
в растворе |
|
|
|
а |
|
Cr2(SO4)3 |
200 |
м3 |
|
|
800 кг |
|
|
|
б |
|
ZnCl2 |
90 л |
|
|
|
90 г |
|
|
|
в |
|
LaCl3 |
120 |
л |
|
|
2,4 кг |
|
|
24. Приведены растворенное вещество, его конценрация (в граммах вещества на 100 г воды) и понижение температуры замерзания этого раствора по сравнению с чистой водой (оС): хлорид натрия: 5,26, 3,05; ацетон: 5,23, 1,67; уксусная кислота: 48,04, 9,18.
Криоскопическая постоянная воды равна 1,86. По этим данным определите состояние (электролит, неэлектролит, ассоциат) растворенных веществ в воде. Объясните выявленные различия в состоянии рассматриваемых веществ.
70