3. Теория электролитической диссоциации Аррениуса. Экспериментальные факты, подтверждающие теорию Аррениуса и кажущееся противоречие теории Аррениуса законам физики.
4. Сильные и слабые электролиты. Степень и константа диссоциации. Закон разбавления Оствальда.
5.Закон Рауля для идеальных растворов. Зависимость давления пара компонентов реальных растворов от состава.
6.Кипение и замерзание растворов. Определение молярной массы неэлектролитов.
7.Осмос и осмотическое давление. Уравнение Вант-Гоффа.
8.Активность неэлектролитов, электролитов, ионов. Коэффициент активности.
9.Расчет коэффициентов активности электролитов по уравнению Дебая–Хюккеля. Ионная сила раствора.
10.Электрохимические процессы. Гальванический элемент.
11.Двойной электрический слой. Электродный потенциал.
12.Электроды первого рода. Уравнение Нернста для металлических
игазовых электродов.
13.Окислительно-восстановительные электроды. Уравнение Нернста. Влияние рН среды на потенциалы окислительновосстановительного электрода.
14.Конструкция и электродные процессы водородного и кислородного электродов, зависимость их потенциалов от рН среды.
15.Уравнение Нернста для ЭДС гальванического элемента. Обратимый и необратимый гальванический элемент.
16.Электролиз. Законы Фарадея. Металлы, получаемые электролизом водных растворов. Реакции электролиза.
17.Факторы, определяющие последовательность разряда ионов при электролизе?
18.Перенапряжение и факторы, которые определяют его величину.
19.Электрохимическая коррозия на примере систем Fe–Cu и Fe–Sn.
20.Защита металлов от коррозии.
Вопрос 2
По данным о понижении температуры замерзания ( Т) водных растворов (по сравнению с чистой водой) для хлорида натрия, ацетона и уксусной кислоты при различных концентрациях (грамм
56
вещества на 100 г воды) определите состояние (электролит, неэлектролит, ассоциат) растворенных веществ в воде. Объясните выявленные различия в состоянии рассматриваемых веществ. Криоскопическая постоянная воды (Kкр) равна 1,86.
№ |
|
Хлорид натрия |
|
Ацетон (СН3)2СО |
|
Уксусная кислота |
|||
п/п |
|
|
|
|
|
|
|
СН3СОOH |
|
|
|
Концент |
Т |
|
Концент |
Т |
|
Концент |
Т |
|
|
рация |
|
|
рация |
|
|
рация |
|
1 |
|
0,584 |
0,347 |
|
0,581 |
0,186 |
|
6,006 |
1,148 |
2 |
|
1,169 |
0,693 |
|
1,162 |
0,372 |
|
12,010 |
2,296 |
3 |
|
1,759 |
1,022 |
|
1,742 |
0,558 |
|
18,015 |
3,444 |
4 |
|
2,223 |
1,358 |
|
2,323 |
0,744 |
|
24,020 |
4,592 |
5 |
|
2,922 |
1,693 |
|
2,904 |
0,930 |
|
30,025 |
5,740 |
6 |
|
3,506 |
2,030 |
|
3,458 |
1,116 |
|
36,030 |
6,888 |
7 |
|
4,091 |
2,368 |
|
4,066 |
1,302 |
|
42,035 |
8,036 |
8 |
|
4,675 |
2,708 |
|
4,640 |
1,488 |
|
48,040 |
9,184 |
9 |
|
5,260 |
3,048 |
|
5,227 |
1,674 |
|
54,045 |
10,332 |
10 |
|
5,844 |
3,391 |
|
5,808 |
1,860 |
|
60,050 |
11,480 |
11 |
|
6,429 |
3,738 |
|
6,389 |
2,046 |
|
66,056 |
12,628 |
12 |
|
7,013 |
4,084 |
|
6,970 |
2,232 |
|
72,060 |
13,776 |
13 |
|
7,597 |
4,413 |
|
7,550 |
2,418 |
|
78,065 |
14,924 |
14 |
|
8,182 |
4,749 |
|
8,131 |
2,604 |
|
84,070 |
16,072 |
15 |
|
8,766 |
5,084 |
|
8,712 |
2,790 |
|
90,075 |
17,220 |
16 |
|
9,351 |
5,421 |
|
9,293 |
2,976 |
|
99,080 |
18,368 |
17 |
|
9,935 |
5,759 |
|
9,874 |
3,162 |
|
102,085 |
19,516 |
18 |
|
10,520 |
6,099 |
|
10,454 |
3,348 |
|
108,090 |
20,664 |
19 |
|
11,104 |
6,439 |
|
11,035 |
3,534 |
|
114,095 |
21,812 |
20 |
|
11,689 |
6,782 |
|
11,616 |
3,720 |
|
120,100 |
22,960 |
Вопрос 3
Оцените с использованием нижеприведенных таблиц активность (а) ионов в растворах указанных электролитов с концентрацией С (моль/л).
№ |
Ион |
Электролит |
С, |
|
|
№ |
Ион |
Электролит |
С, |
п/п |
|
|
моль/л |
|
п/п |
|
|
моль/л |
|
1 |
H+ |
HCl |
0,002 |
|
|
11 |
Cd2+ |
CdCl2 |
0,013 |
2 |
Cl- |
HCl |
0,005 |
|
|
12 |
Zn2+ |
ZnCl2 |
0,017 |
|
|
|
|
57 |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
Окончание табл. |
||
3 |
Ag+ |
AgNO3 |
0,01 |
|
13 |
Fe2+ |
FeSO4 |
0,025 |
|
4 |
I- |
HI |
0,02 |
|
14 |
Cd2+ |
CdSO4 |
0,005 |
|
5 |
Br- |
HBr |
0,005 |
|
15 |
Cu2+ |
CuSO4 |
0,075 |
|
6 |
Ni2+ |
NiCl2 |
0,007 |
|
16 |
Ni2+ |
NiSO4 |
0,01 |
|
7 |
Co2+ |
CoCl2 |
0,017 |
|
17 |
Zn2+ |
ZnCl2 |
0,02 |
|
8 |
Pb2+ |
Pb(NO3)2 |
0,033 |
|
18 |
Cr3+ |
CrCl3 |
0,017 |
|
9 |
Cu2+ |
CuCl2 |
0,066 |
|
19 |
Fe3+ |
FeCl3 |
0,033 |
|
10 |
S2- |
K2S |
0,015 |
|
20 |
In3+ |
In(NO3)3 |
0,013 |
|
Приближенные значения коэффициентов активности у ионов при различных ионных силах раствора I приведены в табл. П. 12.
Вопрос 4
Рассчитайте значения потенциала электрода в растворе электролита с активностью (а) потенциалообразующих ионов (см. вопрос 3). Воспользуйтесь значениями стандартных электродных потенциалов (табл. П. 10).
№ |
Электрод |
|
№ |
Электрод |
п/п |
|
|
п/п |
|
1 |
HCl H2,Pt |
|
11 |
CdCl2 Cd |
2 |
Pt, Cl2 НCl |
|
12 |
ZnCl2Zn |
3 |
AgNO3Ag |
|
13 |
FeSO4 Fe |
4 |
Pt,I2HI |
|
14 |
CdSO4 Cd |
5 |
Pt,Br2 HBr |
|
15 |
CuSO4Cu |
6 |
NiCl2Ni |
|
16 |
NiSO4Ni |
7 |
CoCl2Co |
|
17 |
ZnCl2Zn |
8 |
Pb(NO3)2Pb |
|
18 |
CrCl3Cr |
9 |
CuCl2Cu |
|
19 |
FeCl3Fe |
10 |
Pt,S K2S |
|
20 |
In(NO3)3In |
Вопрос 5
Составьте гальванический элемент из двух электродов: стандартного (вопрос 5) и нестандартного (см. вопрос 4) и рассчитайте его ЭДС. Напишите электронно-ионные уравнения электродных процессов и ионно-молекулярное уравнение
токообразующей |
химической |
реакции, |
протекающей |
в |
|
|
58 |
|
|
гальваническом элементе. Определите направление перемещения электронов по проводнику первого рода и ионов в электролите.
№ |
Стандартный электрод |
|
№ |
Стандартный электрод |
п/п |
|
|
п/п |
|
1 |
ZnCl2Zn |
|
11 |
Zn(NO3)2Zn |
2 |
CdCl2Cd |
|
12 |
CuCl2Cu |
3 |
HNO3H2, Pt |
|
13 |
H2SO4H2, Pt |
4 |
AgNO3Ag |
|
14 |
NiSO4Ni |
5 |
HBr H2, Pt |
|
15 |
FeSO4Fe |
6 |
CuCl2Cu |
|
16 |
HCl H2, Pt |
7 |
Pt, Cl2 |НCl |
|
17 |
Pt,Cl2HCl |
8 |
FeCl2Fe |
|
18 |
CoSO4Co |
9 |
CdCl2Cd |
|
19 |
Pt,Cl2HCl |
10 |
HCl H2, Pt |
|
20 |
HNO3H2, Pt |
Вопрос 6
Определите продукты электролиза водного раствора соли. Запишите уравнения электродных реакций и суммарное уравнение электролиза.
№ |
Соль |
рН |
Материал |
Материал |
п/п |
|
раствора |
анода |
катода |
1 |
Pb(NO3)2 |
<7 |
графит |
свинец |
2 |
Cu(NO3)2 |
<7 |
медь |
медь |
3 |
CuSO4 |
< 7 |
графит |
медь |
4 |
AgNO3 |
< 7 |
графит |
серебро |
5 |
CdCl2 |
< 7 |
графит |
кадмий |
6 |
Zn(NO3)2 |
< 7 |
графит |
цинк |
7 |
CuCl2 |
< 7 |
графит |
графит |
8 |
AgNO3 |
< 7 |
графит |
графит |
9 |
NaNO3 |
≈ 7 |
графит |
графит |
10 |
KNO3 |
≈7 |
графит |
графит |
11 |
CuSO4 |
< 7 |
медь |
графит |
12 |
CaCl2 |
≈7 |
графит |
графит |
13 |
NaCl |
≈7 |
графит |
платина |
14 |
ZnCl2 |
< 7 |
графит |
цинк |
15 |
MgCl2 |
< 7 |
графит |
графит |
|
|
59 |
|
|
|
|
|
|
Окончание табл. |
|
№ |
Соль |
рН |
Материал |
Материал |
|
п/п |
|
раствора |
анода |
катода |
|
16 |
K2SO4 |
≈7 |
графит |
графит |
|
17 |
Pb(NO3)2 |
< 7 |
свинец |
свинец |
|
18 |
Na2SO4 |
≈7 |
графит |
графит |
|
19 |
Pb(NO3)2 |
< 7 |
свинец |
графит |
|
20 |
AlCl3 |
< 7 |
графит |
графит |
|
Значения перенапряжения выделения водорода, кислорода и хлора на электродах указаны в табл. П. 11.
Вопрос 7
Какой из металлов при нарушении целостности покрытия будет подвергаться коррозии в кислой среде в первую очередь? Для тех же коррозионных пар напишите уравнения катодной и анодной реакций.
№ |
Основной Ме/ |
|
№ |
Основной Ме/ |
п/п |
Ме покрытия |
|
п/п |
Ме покрытия |
1 |
Fe/Zn |
|
11 |
Pb/Cu |
2 |
Fe/Al |
|
12 |
Fe/Cu |
3 |
Fe/Pb |
|
13 |
Pb/Zn |
4 |
Zn/Sn |
|
14 |
Sn/Al |
5 |
Fe/Sn |
|
15 |
Fe/Pb |
6 |
Cd/Sn |
|
16 |
Pb/Ag |
7 |
Fe/Ag |
|
17 |
Cd/Ag |
8 |
Cu/Sn |
|
18 |
Fe/Ag |
9 |
Cu/Cd |
|
19 |
Al/Sn |
10 |
Pb/Cd |
|
20 |
Al/Zn |
Тема 16. КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ СИСТЕМЫ
Изучите следующие понятия, определения, сведения: кислоты и основания по Аррениусу, Бренстеду и Льюису; константы кислотности и основности, расчет рН водных растворов кислот и оснований, кислотно-основные индикаторы.
60