Таблица 2
Термодинамические уравнения сталеплавильного процесса
|
|
|
Зависимость |
|
|
|
|
логарифма |
|
Реакции |
Уравнения |
Константа |
константы |
|
равновесия |
равновесия |
|||
реакций |
||||
|
К |
от |
||
|
|
|||
|
|
|
температуры |
|
|
|
|
ig к' |
|
своСод- |
энергииреакции =AF 2 — A F , ,547 5 IgK = |
|
Изменение |
ной д |
|
-F |
|
= |
(FeO) = [Fe] + |
1%О] |
4- [О] |
°FeO |
(МпО) = |
[%Мп]-[%0] |
|
Реакции
раскисления
|
с |
|
|
марганца |
Для |
|
основного |
|
взаимодействияРеакции кислородом |
процесса |
Для |
|
|
кислого |
|
процесса |
|
Для |
|
шлаков, в |
|
которых |
|
(FeO)+ |
|
+(МпО)= |
|
= 100% |
= [Мп] -[- [О]
(SiO2) = [Si] -]- 4 2 [О]
(А12О3) = = 2lA1] Д-3[О]
(МпО) = = [Мп] + [О]
(МпО) + [Fe] = = (FeO) -j- [Мп]
(МпО) = = [Мп] + [О]
[Fe] +
Ч- (МпО) =
= [Мп] Ч-. 4- (FeO)
Реакция раство 1
рения кислоро — О2 = [%О] да в жидком
желе е
а
МпО
[ %Si]-[%O]a
°SiO2
[%Aip.[%O]s
аА12О3
[%Мп]-[%0]
(*МпО)
[%Мп] • [2 ***FeO]
**[МпО]
[%Мп]-[%0]
(*МпО)
[%Mn]*** -(FeO)
**(МпО)
_L%°L_
рО . 5 ро2
*Концентрация закиси марганца в долях единицы.
**Концентрац ия закиси марганц3. %-
***Концентрат^ия окислов желез а, %■
6320
28900— Г —12,51Т
4-2,734
12760
58400— Т ' —26Т
4-5,684
31300
143000- т 7 -55,67'
4-12,14
57460
—------- 4- 262800—
Т—93,7Т
4- 20,48
10487
—+ "8000—
Т—20,937'
4-4.592
5900
27000— т т —13,257'
4-2 88
14591
66900— Т —27,657'
4 6,045
64'0
Т |
29600— |
|
— 13,4967' |
||
-42,95 |
||
|
6100
“Т + 279304
+0,577'
4-0,1245
24 |
Раскисление стали |
Для успешной борьбы с неметаллическими включениями не обходимо знать их свойства и температуру плавления.
В табл. 3 приведены значения температур плавления чистых окислов элементов, встречающихся в стали.
|
|
|
Таблица |
3 |
Значения температур плавления некоторых чистых окислов |
|
|||
Окисел |
Температура |
Окисел |
Температура |
|
плавления, °C |
плавления, |
°< |
||
Закись железа............... |
1370 |
Окись титана................... |
1825 |
|
Закись марганца .... |
1785 |
Окись ванадия............... |
1970 |
|
Кремнезем (кварц, квар- |
1710 |
Окись хрома..................... |
2280 |
|
невое стекло)............... |
Окись кальция............... |
2570 |
|
|
Глинозем (корунд) . . . |
2050 |
Окись магния............... |
2800 |
|
Чистые окислы всех элементов (за исключением железа) имеют температуру плавления выше температуры плавления
стали и должны присутствовать в жидком металле в твердом со стоянии.
Взаимодействуя между собой, простые окислы образуют
сложные соединения, температура плавления которых ниже тем пературы плавления жидкой стали. Эти соединения могут нахо диться в расплавленном металле в жидком состоянии. На рис. 5 приведена диаграмма состояния системы А12О3— SiO2— МпО.
Заштрихованный участок на |
диаграмме — область тройной эв |
тектики МпО — SiO2— А12О3, |
температура плавления которой |
1150°.
Удельный вес неметаллических включений меньше удельно го веса жидкой стали и колеблется в зависимости от состава включений в пределах 2,5—5 г]см?. Вследствие меньшего удель ного веса неметаллические включения стремятся всплыть из металла. Процесс всплывания включений зависит от темпера туры жидкой стали, размера и природы включений. Чем выше температура стали и чем больше размер включений, тем быстрее они всплывают из металла.
При выборе элементов-раскислителей, кроме раскисляющей способности элементов, необходимо учитывать строение и форму образующихся при этом продуктов раскисления; последние, ос таваясь в металле, оказывают существенное влияние на его
свойства.
Основная масса кислородных включений, встречающихся в
стали, представляет собой продукты раскисления. Изучение этих включений является одной из главных задач металлургов и поэтому приводятся сведения только об этих включениях. Ха
Кислородные включения в стали |
25 |
рактеристики всевозможных типов экзогенных включений в этом разделе не приведены.
Изучение вида, характера и свойств включений лучше всего производить на полированных нетравленых шлифах литой стали под микроскопом. На рис. 6 представлены включения закиси.
Пл о ю го зо <f0 |
so |
so зо во зо м2о3 |
|
(1785°) |
|
|
(2050°) |
Рис. 5. Диаграмма состояния |
системы |
AI2O3—SiOa — |
|
|
МпО |
|
|
железа в литом металле при |
рассмотрении |
в светлом поле зре |
|
ния. Включения закиси железа в расплавленной стали находят
ся в жидком состоянии и поэтому в затвердевшем металле име
ют вид глобулей. В светлом поле зрения включения закиси же
леза имеют серую окраску. На рис. 7 показаны включения за киси марганца. Чистая закись марганца в жидкой стали нахо дится в твердом состоянии, поэтому в затвердевшем металле
включения получаются в виде кристаллов неправильной формы. Цвет включений темно-серый. Сложные включения, состоящие из закиси железа и закиси марганца, имеют переменный состав. С увеличением доли закиси марганца во включениях они стано вятся темнее, а форма их делается более неправильной, прибли жаясь к виду включений чистой закиси марганца. Включения, состоящие из закиси железа и закиси марганца, в светлом поле зрения показаны на рис. 8. Такие включения встречаются в ки пящей стали, которая не раскисляется кремнием и алюминием В спокойных сталях они не обнаруживаются.
Кислородные включения в стали |
27 |
На рис. 9 представлены включения железомарганцовистых силикатов. В первом случае силикат содержит мало закиси же леза и закиси марганца, имеет глобулярную форму и стекловид ное строение. Цвет включения темно-серый. В случае чистого кремнезема глобули стекла получаются почти светлыми с ха
рактерным кольцевым отсветом. Во втором случае силикат со держит много закиси железа и закиси марганца, имеет непра вильную форму и кристаллическое строение. Силикаты железа
1 2
Рис. 9. Включения железомарганцовистых силикатов в литой стали ( X 500):
/ — силикат с |
высоким содержанием |
кремнезема; 2 — силикат с |
высо |
||
ким |
содержанием закиси |
железа и закиси |
марганца |
|
|
и марганца присутствуют во всех спокойных |
сталях |
(а |
иногда |
||
в кипящих) и имеют весьма разнообразное |
строение и |
форме. |
|||
В металле они располагаются в .виде отдельных включений или образуют скопления.
Характерными для спокойных сталей являются включения глинозема, алюминатов и алюмосиликатов. Эти включения рас полагаются в металле обычно гроздьями, состоящими из кри сталлических частиц неправильней формы различного размера.
Частицы имеют цвет и различные оттенки в зависимости от со става. На рис. 10 показаны включения алюминатов в литом ме талле в светлом поле зрения. Подобную картину представляют собой включения глинозема и алюмосиликатов.
Окислы хрома и ванадия с другими окислами образуют скоп ления хромитов и ванадитов, которые состоят из кристалличе ских включений светло-серого цвета, имеющих правильную фор му квадратов, шестигранников и треугольников. Включения хромитов в литой стали показаны на рис. 11 (в -светлом поле
Оксисульфидные включения в стали |
29 |
зрения). Такие включения характерны для высоколегированных хромистых сталей. В обычных конструкционных ■ сталях они
встречаются реже. Включения ванадитов встречаются в сталях,
легированных ванадием.
В жидкой стали включения находятся в беспрерывном дви
жении и сталкиваются друг с другом. При этом твердые вклю чения алюминатов, хромитов, глинозема и алюмосиликатов мо гут слипаться с жидкими включениями силикатов, образуя сложные включения, представляющие собой конгломерат из включений различного типа. На рис. 12 показан пример такого включения.
В процессе горячей механической обработки неметалличе ские включения вытягиваются вдоль направления прокатки или ковки. Одни включения при этом пластически деформируются и
образуют нити, а другие раздробляются и образуют строчки из
обломков первоначальных включений. Некоторые включения со всем не изменяют свою форму и размеры. Сложные включения могут частично деформироваться, частично разрушаться, а ча стично оставаться без изменения в зависимости от соотношения составляющих, из которых образовались эти включения.
В табл. 4 приведены сведения о поведении включений при пла стической деформации металла.
|
|
|
Таблица 4 |
|
Поведение кислородных неметаллических включений в |
процессе ковки |
|||
|
и прокатки |
|
|
|
Деформируются, образуют |
Разобщаются на отдельные |
Не деформируются |
||
нити |
частицы, образуют строчки |
|||
|
|
|||
Закиси железа и марган |
Глинозем |
|
Кремнезем |
|
ца |
|
|||
Хромиты |
Алюминаты |
|
Окись хрома |
|
Силикаты железа и мар |
Алюмосиликаты |
|
Ванадиты |
|
ганца |
|
|||
Эти сведения могут быть приняты лишь как приближенные,
так как деформируемость включений зависит .не только' от их природы, но и от внешних условий, таких, как обжатие, темпе ратура прокатки, профиль изделия и др.
Окисные включения в катаной стали показаны на рис. 13.
ОКСИСУЛЬФИДНЫЕ ВКЛЮЧЕНИЯ В СТАЛИ
Сера, растворенная в металле, при кристаллизации реаги рует с железом и другими элементами, образуя с ними сульфи ды, выпадающие в виде отдельной фазы из раствора. Чем мень-