Материал: Хан Б.Х. Раскисление, дегазация и легирование стали

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

Таблица 2

Термодинамические уравнения сталеплавильного процесса

 

 

 

Зависимость

 

 

 

логарифма

Реакции

Уравнения

Константа

константы

равновесия

равновесия

реакций

 

К

от

 

 

 

 

 

температуры

 

 

 

ig к'

своСод-

энергииреакции =AF 2 — A F , ,547 5 IgK =

Изменение

ной д

 

-F

 

=

(FeO) = [Fe] +

1%О]

4- [О]

°FeO

(МпО) =

[%Мп]-[%0]

 

Реакции

раскисления

с

 

марганца

Для

 

основного

взаимодействияРеакции кислородом

процесса

Для

 

кислого

 

процесса

 

Для

 

шлаков, в

 

которых

 

(FeO)+

 

+(МпО)=

 

= 100%

= [Мп] -[- [О]

(SiO2) = [Si] -]- 4 2 [О]

(А12О3) = = 2lA1] Д-3[О]

(МпО) = = [Мп] + [О]

(МпО) + [Fe] = = (FeO) -j- [Мп]

(МпО) = = [Мп] + [О]

[Fe] +

Ч- (МпО) =

= [Мп] Ч-. 4- (FeO)

Реакция раство­ 1

рения кислоро­ — О2 = [%О] да в жидком

желе е

а

МпО

[ %Si]-[%O]a

°SiO2

[%Aip.[%O]s

аА12О3

[%Мп]-[%0]

(*МпО)

[%Мп] • [2 ***FeO]

**[МпО]

[%Мп]-[%0]

(*МпО)

[%Mn]*** -(FeO)

**(МпО)

_L%°L_

рО . 5 ро2

*Концентрация закиси марганца в долях единицы.

**Концентрац ия закиси марганц3. %-

***Концентрат^ия окислов желез а, %■

6320

28900— Г —12,51Т

4-2,734

12760

58400— Т ' —26Т

4-5,684

31300

143000- т 7 -55,67'

4-12,14

57460

------- 4- 262800—

Т—93,7Т

4- 20,48

10487

+ "8000—

Т—20,937'

4-4.592

5900

27000— т т —13,257'

4-2 88

14591

66900— Т —27,657'

4 6,045

64'0

Т

29600—

— 13,4967'

-42,95

 

6100

Т + 279304

+0,577'

4-0,1245

24

Раскисление стали

Для успешной борьбы с неметаллическими включениями не­ обходимо знать их свойства и температуру плавления.

В табл. 3 приведены значения температур плавления чистых окислов элементов, встречающихся в стали.

 

 

 

Таблица

3

Значения температур плавления некоторых чистых окислов

 

Окисел

Температура

Окисел

Температура

плавления, °C

плавления,

°<

Закись железа...............

1370

Окись титана...................

1825

 

Закись марганца ....

1785

Окись ванадия...............

1970

 

Кремнезем (кварц, квар-

1710

Окись хрома.....................

2280

 

невое стекло)...............

Окись кальция...............

2570

 

Глинозем (корунд) . . .

2050

Окись магния...............

2800

 

Чистые окислы всех элементов (за исключением железа) имеют температуру плавления выше температуры плавления

стали и должны присутствовать в жидком металле в твердом со­ стоянии.

Взаимодействуя между собой, простые окислы образуют

сложные соединения, температура плавления которых ниже тем­ пературы плавления жидкой стали. Эти соединения могут нахо­ диться в расплавленном металле в жидком состоянии. На рис. 5 приведена диаграмма состояния системы А12О3— SiO2— МпО.

Заштрихованный участок на

диаграмме — область тройной эв­

тектики МпО — SiO2— А12О3,

температура плавления которой

1150°.

Удельный вес неметаллических включений меньше удельно­ го веса жидкой стали и колеблется в зависимости от состава включений в пределах 2,5—5 г]см?. Вследствие меньшего удель­ ного веса неметаллические включения стремятся всплыть из металла. Процесс всплывания включений зависит от темпера­ туры жидкой стали, размера и природы включений. Чем выше температура стали и чем больше размер включений, тем быстрее они всплывают из металла.

При выборе элементов-раскислителей, кроме раскисляющей способности элементов, необходимо учитывать строение и форму образующихся при этом продуктов раскисления; последние, ос­ таваясь в металле, оказывают существенное влияние на его

свойства.

Основная масса кислородных включений, встречающихся в

стали, представляет собой продукты раскисления. Изучение этих включений является одной из главных задач металлургов и поэтому приводятся сведения только об этих включениях. Ха­

Кислородные включения в стали

25

рактеристики всевозможных типов экзогенных включений в этом разделе не приведены.

Изучение вида, характера и свойств включений лучше всего производить на полированных нетравленых шлифах литой стали под микроскопом. На рис. 6 представлены включения закиси.

Пл о ю го зо <f0

so

so зо во зо м2о3

(1785°)

 

 

(2050°)

Рис. 5. Диаграмма состояния

системы

AI2O3—SiOa —

 

МпО

 

 

железа в литом металле при

рассмотрении

в светлом поле зре­

ния. Включения закиси железа в расплавленной стали находят­

ся в жидком состоянии и поэтому в затвердевшем металле име­

ют вид глобулей. В светлом поле зрения включения закиси же­

леза имеют серую окраску. На рис. 7 показаны включения за­ киси марганца. Чистая закись марганца в жидкой стали нахо­ дится в твердом состоянии, поэтому в затвердевшем металле

включения получаются в виде кристаллов неправильной формы. Цвет включений темно-серый. Сложные включения, состоящие из закиси железа и закиси марганца, имеют переменный состав. С увеличением доли закиси марганца во включениях они стано­ вятся темнее, а форма их делается более неправильной, прибли­ жаясь к виду включений чистой закиси марганца. Включения, состоящие из закиси железа и закиси марганца, в светлом поле зрения показаны на рис. 8. Такие включения встречаются в ки­ пящей стали, которая не раскисляется кремнием и алюминием В спокойных сталях они не обнаруживаются.

Кислородные включения в стали

27

На рис. 9 представлены включения железомарганцовистых силикатов. В первом случае силикат содержит мало закиси же­ леза и закиси марганца, имеет глобулярную форму и стекловид­ ное строение. Цвет включения темно-серый. В случае чистого кремнезема глобули стекла получаются почти светлыми с ха­

рактерным кольцевым отсветом. Во втором случае силикат со­ держит много закиси железа и закиси марганца, имеет непра­ вильную форму и кристаллическое строение. Силикаты железа

1 2

Рис. 9. Включения железомарганцовистых силикатов в литой стали ( X 500):

/ — силикат с

высоким содержанием

кремнезема; 2 — силикат с

высо­

ким

содержанием закиси

железа и закиси

марганца

 

 

и марганца присутствуют во всех спокойных

сталях

иногда

в кипящих) и имеют весьма разнообразное

строение и

форме.

В металле они располагаются в .виде отдельных включений или образуют скопления.

Характерными для спокойных сталей являются включения глинозема, алюминатов и алюмосиликатов. Эти включения рас­ полагаются в металле обычно гроздьями, состоящими из кри­ сталлических частиц неправильней формы различного размера.

Частицы имеют цвет и различные оттенки в зависимости от со­ става. На рис. 10 показаны включения алюминатов в литом ме­ талле в светлом поле зрения. Подобную картину представляют собой включения глинозема и алюмосиликатов.

Окислы хрома и ванадия с другими окислами образуют скоп­ ления хромитов и ванадитов, которые состоят из кристалличе­ ских включений светло-серого цвета, имеющих правильную фор­ му квадратов, шестигранников и треугольников. Включения хромитов в литой стали показаны на рис. 11 (в -светлом поле

Оксисульфидные включения в стали

29

зрения). Такие включения характерны для высоколегированных хромистых сталей. В обычных конструкционных ■ сталях они

встречаются реже. Включения ванадитов встречаются в сталях,

легированных ванадием.

В жидкой стали включения находятся в беспрерывном дви­

жении и сталкиваются друг с другом. При этом твердые вклю­ чения алюминатов, хромитов, глинозема и алюмосиликатов мо­ гут слипаться с жидкими включениями силикатов, образуя сложные включения, представляющие собой конгломерат из включений различного типа. На рис. 12 показан пример такого включения.

В процессе горячей механической обработки неметалличе­ ские включения вытягиваются вдоль направления прокатки или ковки. Одни включения при этом пластически деформируются и

образуют нити, а другие раздробляются и образуют строчки из

обломков первоначальных включений. Некоторые включения со­ всем не изменяют свою форму и размеры. Сложные включения могут частично деформироваться, частично разрушаться, а ча­ стично оставаться без изменения в зависимости от соотношения составляющих, из которых образовались эти включения.

В табл. 4 приведены сведения о поведении включений при пла­ стической деформации металла.

 

 

 

Таблица 4

Поведение кислородных неметаллических включений в

процессе ковки

 

и прокатки

 

 

Деформируются, образуют

Разобщаются на отдельные

Не деформируются

нити

частицы, образуют строчки

 

 

Закиси железа и марган­

Глинозем

 

Кремнезем

ца

 

Хромиты

Алюминаты

 

Окись хрома

Силикаты железа и мар­

Алюмосиликаты

 

Ванадиты

ганца

 

Эти сведения могут быть приняты лишь как приближенные,

так как деформируемость включений зависит .не только' от их природы, но и от внешних условий, таких, как обжатие, темпе­ ратура прокатки, профиль изделия и др.

Окисные включения в катаной стали показаны на рис. 13.

ОКСИСУЛЬФИДНЫЕ ВКЛЮЧЕНИЯ В СТАЛИ

Сера, растворенная в металле, при кристаллизации реаги­ рует с железом и другими элементами, образуя с ними сульфи­ ды, выпадающие в виде отдельной фазы из раствора. Чем мень-

Источник: https://tut-files.ru/previewfile/124746