lz
− Бml,
(16.7)
где ml –орбитальное магнитное квантовое число, ml = –l; –l+ 1; ...; +l – всего
(2l+ 1) значений. Заметим, что числа l, mlвсегда целые, в то время как для электрона числа s = l/2, ms = ±1/2.
Орбитальное магнитомеханическое отношение в соответствии с (16.6)
или (12.7)
l=( l/Ll) =(
lz
/L
lz
)= −(e/2me) = S / 2
(16.8)
2 раза меньше соответствующего спинового отношения. В силу этого ино-гда говорят, что спиновое движение обусловливает удвоенный магнетизм по сравнению с орбитальным.
В многоэлектронных атомах (молекулах) механические и магнитные моменты (спиновые и орбитальные) складываются так, что атом (молекула) приобретает результирующие момент импульса и магнитный дипольный мо-мент. Правила сложения моментов обсудим только для модели так называе-
мой рессель-саундерской связи (спин-орбитальной, LS-связи). В этой модели орбитальные моменты импульсов Ll электронов складываются в результиру-ющий момент LL, спиновые моменты электронов Ls – в результирующий мо-мент LS, а затем уже LL и LSобусловливают результирующий момент им-пульса LJ атома.
Квантовое число L результирующего орбитального момента импульса LL всегда целое или нуль. Результирующее спиновое квантовое число S мо-жет быть целым или полуцелым в зависимости от того, четное или нечетное число N электронов в атоме. Если N четное, то число S принимает целочис-ленный ряд значений от (1/2) N до нуля (для N = 6 например, S = 3; 2; 1; 0). При нечетном N число S полуцелое от (1/2) N до 1/2 (для N = 5 ,например, S = 5/2 ; 3/2 ;1/2).
108
При определенных числах L и S квантовое число J результирующего момента импульса атома принимает одно из следующих значений:
J = L + S;L+ S−1; … ; L−S . (16.9)
Для данного числа J из ряда (43) полный момент импульса атома состав-
ляет LJ = J ( J +1) , а проекция этого момента на ось z может быть только
одной из ряда
LJz= ћmJ; mJ = –J; –J+ l; ...; +J (16.10)
– всего (2J + 1) значений.
Правила сложения магнитных моментов электронов в атоме сложнее, чем механических. Числами S и L по отдельности можно характеризовать только соответственно суммарные спиновые и орбитальные магнитные моменты электронов в атоме. Поскольку, однако, магнитомеханические спиновые и ор-битальные отношения (39) и (42) различаются в 2 раза, результирующий маг-нитный момент атома μJ будет более сложным образом, чем механический, зависеть от взаимной ориентации моментов μS и μL, т. е. от числа J. Соответ-ствующий квантово-механический анализ приводит к следующему результату:
J = −g Б J ( J +1) ; Jz = −g БmJ,
где g − множитель (фактор) Ланде, определяемый по формуле
g = 1 + |
J(J +1) + S(S +1) − L(L +1) |
. |
2J (J +1) |
||
|
|
(16.11)
(16.12)
Если магнитный момент атома обусловлен только орбитальным движе-нием электронов (S = 0), то получаем в соответствии с (12.9) и (12.12) J L и
g = l. В этом случае J = − Б L ( L +1) − результат, идентичный (12.6). Если
же магнетизм атома связан только со спиновым движением электронов, т. е.
L = 0, то J = S и g = 2; J= −2 Б S ( S +1) .
Таким образом, по значению фактора Ланде можно судить о вкладах ор-битального и спинового движения электронов в результирующий магнитный момент атома или молекулы. Для полностью заполненных оболочек в атомах характерно равенство нулю суммарного орбитального и спинового моментов, поэтому вклад в результирующий момент атома обусловливают только элек-троны незаполненных оболочек.
4. Атом с магнитным моментом Jв магнитном поле с индукцией B, ориентированном вдоль оси z, обладает потенциальной энергией ЕП = − JB= = − JzB. Поскольку проекция магнитного момента атома на заданное направ-
109
ление (здесь направление поля B) квантована в соответствии с (45), для по-тенциальной энергии Еп магнитного диполя в магнитном поле имеем
Eп m = g БBmJ; mJ = −J ; −J + 1; … ; +J. |
(16.13) |
Таким образом, каждый энергетический уровень атома, характеризуе-мый числами L, S и J, расщепляется в магнитном поле на (2J + 1) подуровней (зеемановских), как показано на рис. 1.1 для J = 3/2. Таким расщеплением уровней атома в магнитном поле обусловлен в оптической спектроскопии эффект Зеемана.
Между зеемановскими подуровнями возможны самопроизвольные (спон-танные) и вынужденные (индуцированные) квантовые переходы с правилом отбора mJ = ±1. Самопроизвольные переходы происходят только в одном направлении – с более высоких уровней на низшие. Вынужденные переходы возможны только под действием внешнего источника энергии, например внешнего электромагнитного поля. Энергия квантов поля должна совпадать с энергетическим зазором между соседними зеемановскими подуровнями:
h 0 = ћω0 = g БB0[(mJ + 1) −mJ] = g БB. (16.14) Вынужденные переходы в отличие от спонтанных равновероятны в обо-
их направлениях: Wm+1→m = Wm→m+1= W.
Вероятность W таких переходов пропорциональна плотности энергии электромагнитного поля. При переходе на более высокий уровень атом по-глощает из поля квант энергии h . Наоборот, при переходе с высокого уров-ня на низший атом излучает фотон с энергией h .
большом ансамбле атомов число их на нижнем (N1) и верхнем (N2) уровнях неодинаково, обычно N1 > N2. Вследствие этого число переходов с
поглощением фотонов больше, нежели с излучением фотонов. Следователь-но, при выполнении условия (48) за счет индуцированных переходов между зеемановскими подуровнями из электромагнитного поля поглощается энер-гия. Этот эффект – электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) – открыт в 1944 г. в СССР Е. К. Завойским.
Эффекта резонансного поглощения ансамблем атомов энергии электро-магнитного поля можно достигнуть двумя способами. Подбирать частоту ν квантов электромагнитного поля для заданного поля В такой, чтобы обеспе-чивалось условие (48); частота резонансного поглощения составит тогда
0 = g БB0/h. |
(16.15) |
110
Если частота ν фиксирована, можно изменением индукции поля В ме-нять энергетический зазор между зеемановскими уровнями. Резонансное
значение индукции поля В составляет |
|
B0 = h 0/g Б. |
(16.16) |
радиоспектроскопии для поиска и прохождения линий резонансного
поглощения используются оба метода. Пропорциональность между частотой ν0 и индукцией поля В0 в соотношениях (16.15), (16.16) используется в со-
временной квантовой магнитометрии.
Экспериментально определяя частоту ν0резонансного поглощения и ин-дукцию В0 поля, в котором наблюдается максимум поглощения, на основании соотношений (16.15) и (16.16) можно найти эффективный магнитный момент атома μэф= gμБ и экспериментальное значение фактора Ланде g = μэф/μБ.
2 |
3 |
4 |
5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ш1-1 |
|
|
|
ТЕС13 |
|
|
|
|
|
|
|
7 |
|
6 |
|
|
|
|
|
|
X |
|
|
Ч3-44 |
|
|
|
|
|
8 |
Y |
9 |
10 |
1 |
|
Рис. 16.1. Лабораторная установка для исследования
вынужденных электронных квантовых переходов между
зеемановскими уровнями атомов в слабом магнитном поле
Методика наблюдения вынужденного резонансного поглощения состоит
изучении вынужденных электронных переходов в слабом магнитном поле с индукцией 1…3 мТл (10…30 Гс) на лабораторном макете спектрометра ЭПР
(рис. 16.1).
Магнитное поле B создается кольцами Гельмгольца 2− соосной систе-мой двух круговых катушек с током, среднее расстояние между которыми
равно их среднему радиусу. Такая система создает в геометрическом центре
111
магнитное поле с однородностью, достаточной для данного эксперимента. Индукция поля [Тл] в центре колец Гельмгольца определяется формулой
В = 8.9 · 10−7nI/R. |
(12.17) |
Здесь n= 200 – число витков на одной катушке, I − сила тока, а R = 0.097 м – средний радиус катушек. Кольца Гельмгольца питаются от стабилизирован-ного регулируемого источника тока 6.
работе применен динамический (в отличие от статического – снятия по точкам) метод наблюдения линии резонансного поглощения – многократ-
ное сканирование с частотой 50 Гц резонансного условия (16.14), как показа-но на рис. 16.2, а. Для этого на резонансное поле B0 = hν/gμБс помощью до-
полнительных (модуляционных) катушек 3 накладывается модуляционное поле вида B(t) = BmsinΩt, причем амплитуда модуляции Вm ≥ δВ/2, где δВ – ширина резонансной линии.
Поглощаемая энергия Сигналы
B0 |
|
|
|
|
|
t1 |
B |
t1 |
t2 t3 |
t4 |
t |
|
|
T |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
t2 |
T |
|
|
|
|
t3 |
|
|
б |
|
|
t4 |
|
|
|
|
|
Bm |
|
|
|
|
|