Материал: Основы гальванотехники П. М. Вячеславов. 1960- 9 Мб

ления слабого розового окрашивания. При отсутствии необходимых реактивов (хлористое олово или сулема) железо восстанавливают цинком, нагревая раствор с несколькими кусочками металлического цинка. Пол­ нота восстановления определяется пробой с родани­ стым аммонием (отсутствие розового окрашивания). Затем двухвалентное железо титруют 0,1 н. раство­ ром перманганата калия в присутствии 25 мл смеси Циммермана — Рейнгардта до появления розового окра­ шивания.

Количество железа в электролите подсчитывается по следующей формуле:

где а — количество раствора перманганата калия, за­ траченного на титрование, в мл\

н — нормальность раствора перманганата калия;

п— количество электролита, взятого для титро­ вания, в мл\

55,8 — коэффициент пересчета на железо.

Содержание алюминия подсчитывают по разности, исходя из веса прокаленного осадка суммы А12О3 и Fe2O3 и содержания железа в электролите, согласно формуле:

счета равен 9,29 вместо 6,53.

Определение сернокислого натрия. Количество сер­ нокислого натрия подсчитывается по разности после определения в электролите общего содержания SO4, связанного с алюминием, цинком и натрием. Опреде­ ление сульфатов производится весовым методом.

Для определения берется 1 мл электролита. Пробу

помещают в стакан на 100 мл, добавляют 2 мл соля* ной кислоты (уд. веса 1,19), 25 мл воды и после по­ догревания до кипения приливают (при потирании стеклянной палочкой о стенки стакана) 15мл 10%-ного раствора хлористого бария. Осадку дают отстояться в теплом месте в течение 4—5 час. Затем осадок сернокислого бария фильтруют через плотный без­ зольный фильтр, промывают 1%-ным раствором азот­ нокислого аммония до отрицательной реакции на ион хлора. Осадок прокаливают до постоянного веса при температуре 600—800° и взвешивают. Содержание сер­ нокислого натрия определяется по следующей фор­ муле:

Na2SO4-10H2O г/л = 1’38^1000 _ 1,449^— 1,1267,

в г/л;

1,449 — коэффициент пересчета на Na2SO4-ЮН2О;

С — содержание ZnSO4-7H2O в электролите, в г/л; 1,12 — коэффициент пересчета на Na2SO4-ЮН2О.

Определение декстрина. 50 мл электролита под­ кисляется серной кислотой (3 мл H2SO4 уд. веса 1,84), затем производится окисление двухвалентного железа 0,1 н. раствором перманганата калия. Перманганат ка­ лия добавляется быстро до первого появления розо­ вого окрашивания. Далее окисленный раствор поне­ многу при помешивании выливают в мерную колбу на 500 мл с нагретой щелочью (100 мл 40%-ного рас­ твора едкого натра). При этом железо выпадает в виде гидрата, а цинк и алюминий остаются в растворе. Рас­ твор с осадком доводят до кипения, охлаждают, до­ ливают в колбу до метки воды и затем фильтруют через сухой фильтр в сухую мерную колбу на 200 мл. Осадок при этом не промывают. 200 мл фильтрата переносят в коническую колбу на 500 мл, приливают

66

25—30 мл серной кислоты (2:1) и после прибавления крахмала титруют оставшийся йод гипосульфитом до обесцвечивания. На 1 г декстрина требуется 12 мл 0,1 н. раствора йода. Следовательно, титр йода по

где н — нормальность раствора йода.

Содержание декстрина в электролите подсчиты­ вается по формуле:

где D — количество декстрина;

а— количество раствора йода, взятого для опре­ деления, в МЛ',

b — количество гипосульфита, идущего на титро­ вание избытка йода, в мл:.

/— соотношение между растворами йода и ги­ посульфита;

п — количество электролита, взятого для титрования, в мл, и равное т-200 ;

m — количество электролита, взятого для анализа, в мл (в данном случае tn — 50 мл).

Определение меди. 50 мл электролита переносят в коническую колбу на 250 мл, подкисляют серной кислотой (5 мл H2SO4, уд. веса 1,84), бросают не­ сколько кусочков металлического цинка и кипятят в течение 10 мин. При этом происходит контактное выделение меди в виде бурых хлопьев. Осадок меди отфильтровывают через неплотный фильтр. Во избежа­ ние окисления меди на фильтр кладется небольшой кусочек стружки цинка. Фильтр с осадком промы­ вают холодной водой, затем медь на фильтре раство­ ряют в азотной кислоте (1 :1), причем раствор филь­ труется в ту же колбу, в которой производилось вы­ деление меди. Затем добавляют 10 мл серной кислоты (уд. веса 1,84) и выпаривают до появления белых па­ ров серного ангидрида. После охлаждения стенки колбы обмывают водой и вторично выпаривают для полного удаления азотной кислоты. Далее раствор

разбавляют водой до 150 мл, всыпают 2 г йодистого калия, выдерживают в темном месте 5 мин. и титруют выделившийся йод гипосульфитом в присутствии крах­ мала. Содержание меди подсчитывается по следую­ щей формуле:

вмл\

н— нормальность раствора гипосульфита; 63,5 — коэффициент пересчета на медь.

Анализ цианистого цинкового электролита

Определение цинка и примеси железа. К 10 мл

электролита добавляют 5 мл серной кислоты (уд. веса 1,84) и 3 мл азотной кислоты (уд. веса 1,41) и выпа­ ривают под тягой до появления густых белых паров серного ангидрида. Затем охлажденный раствор раз­ бавляют водой и осторожно выливают в мерную колбу на 250 мл с нагретой смесью, состоящей из 10 мл сернокислого аммония (1О°/о-ный раствор) и 25 мл ам­ миака (25%-ный раствор). Железо при этом выпадает в осадок в виде гидроокиси. Раствор с осадком охлаждают, доливают водой до метки и отфильтровы­ вают в сухую колбу через сухой фильтр. Фильтрат берется для определения цинка. Осадок гидроокиси железа промывается отдельно (промывные воды не смешиваются с фильтратом) горячей водой и далее определяется железо весовым (после прокаливания осадка) или объемным способом, как при анализе сер­ нокислого электролита.

68

содержание цианида определяется аргентометриче­ ским методом.

5 мл электролита переносят в коническую колбу на 250 мл, добавляют 50 мл воды, 3 мл аммиака (25%-ный раствор), 3 мл раствора йодистого калия (10%-ного) и титруют 0,1 н. раствором азотнокислого серебра до появления неисчезающей желтоватой мути.

разводят водой до 50 мл, приливают 10 мл 10%-ного раствора желтой кровяной соли, 15 мл 1 н. раствора кальцинированной соды и титруют 0,1 н. раствором азотнокислого серебра до появления явно видимой

мути.

Содержание свободного цианида подсчитывается по формуле, приведенной выше для определения общего цианида.

Определение свободной щелочи. 5 мл электролита переносят в коническую колбу на 250 мл, разбавляют водой до 50 мл, приливают 0,1 н. раствор азотнокис­ лого серебра в количестве, равном затраченному на определение общего цианида с небольшим избытком, 50 мл 10%-ного раствора хлористого бария, 5—10 ка­ пель тимолфталеина и титруют 0,1 н. раствором соля­ ной кислоты до исчезновения синего окрашивания.

69