§2. Химические свойства элементов VII Б группы и их соединений.
Химическая активность свободных металлов в ряду Mn–Tc–Re
понижается. Так, в соответствии со значениями стандартных электродных потенциалов Mn стоит в ряду напряжений до водорода (между Mg и Zn), a Tc и Re - после водорода. Поэтому марганец довольно активно реагирует с разбавленными кислотами с образованием солей марганца(II), а в порошкообразном виде при нагревании разлагает воду:
Mn + H2O = MnO + Н2.
Марганец легко окисляется кислородом воздуха, однако образующаяся при этом оксидная пленка препятствует дальнейшему окислению металла. В порошкообразном состоянии и при нагревании марганец довольно легко окисляется серой и галогенами.
Технеций и рений реагируют лишь с азотной и горячей концентрированной серной кислотами, образуя соответственно технециевую HTcO4 и рениевую HReO4 кислоты:
3Tc + 7HNO3 = 3HTcO4 + 7NO + 2H2O; 2Re + 7H2SO4 = 2HReO4 + 7SO2 + 6H2O.
В сухом воздухе Tc и Re при обычной температуре довольно устойчивы, окисляются они только при температуре выше 10000C. Во влажном же воздухе они постепенно окисляются уже при обычной температуре с образованием соответствующих кислот:
4Re + 7O2 + 2H2O = 4HReO4.
Рений, несмотря на то, что в общем проявляет те же степени окисления, что и марганец, отличается от марганца ярко выраженной склонностью к проявлению степени окисления +7. Это соответствует общему правилу, согласно которому в побочных подгруппах, образованных переходными элементами, тяжелые элементы склонны к проявлению более высокой степени окисления, чем легкие.
344