N Иными словами, α - это доля молекул электролита,
N0
распавшихся на ионы.
По степени диссоциации в не очень разбавленных растворах электролиты подразделяют на сильные, слабые и средней силы.
Принято считать сильными те электролиты, для которых а>30%, слабыми - если a<3% и средней силы - если 3%<а <30%, причем все указанные значения а относятся к 0,1н раствору.
К сильным электролитам в водных растворах относятся почти все соли, многие неорганические кислоты (HNO3, H2SO4, HClO4, HCl, HBr, HI, и др.) и гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов. Электролитами средней силы являются некоторые органические и неорганические кислоты (щавелевая Н2С2О4, муравьиная НСООН, сернистая H2SO3, фосфорная Н3РО4, и др.). К слабым электролитам принадлежат такие кислоты, как H2S, HCN, Н2SiOз, Н3ВО3, гидроксиды многих d - элементов (Сu(ОН)2, Сг(ОН)з, и др.), а также некоторые соли
(HgCl2, CdCl2, Hg(CN)2, Fe(SCN)3 и др.).
§ 2. Константа диссоциации. Закон разведения Оствальда.
Диссоциация – обратимый процесс, (исключение составляет диссоциация некоторых сильных электролитов - галогенидов щелочных металлов. Ионизация их водном растворе практически необратима). Для диссоциации растворенных веществ на ионы справедливы общие законы равновесия. Так, для процесса
Kn Anm nKm mAnn
Уравнение, выражающее константу равновесия, запишется так:
K [Km ]n [Ann ]m
Kn Anm
Константу равновесия в данном случае называют константой ионизации. Уравнение закона действия масс справедливо лишь для разбавленных растворов слабых электролитов
Закон разведения Оствальда рассмотрим на примере реакции диссоциации слабого электролита CH3COOH в водном растворе:
Kд [CH3COO ] [H ] [CH3COOH]
Пусть С – концентрация уксусной кислоты в растворе, а α – степень ее диссоциации. Тогда, число продиссоциировавших молекул кислоты и концентрация ионов СН3СОО– и Н+ равны (С·α), а непродиссоциировало (1– С·α), подставим в выражение константы:
61
2 С
Kд 1 С
Это соотношение называется законом разбавления (разведения) Оствальда. При небольших значениях а ~ 0.05, 1-а ~ 1, тогда получаем
Kд
С
т. е. степень диссоциации возрастает обратно пропорционально корню квадратному из концентрации.
§ 3. Ионное произведение воды. рН и рОН
Водородный показатель (рН) величина, характеризующая активность или концентрацию ионов водорода в растворах. Водородный показатель обозначается рН.
Водородный показатель численно равен отрицательному десятичному логарифму активности или концентрации ионов водорода,
выраженной в молях на литр: pH = – lg[ H+ ]
Вводе концентрация ионов водорода определяется
электролитической диссоциацией воды (автопротолиз воды) по уравнению
2 Н2О H3О+ + OH –
Или H2O H+ + OH–
Константа диссоциации при 25° С составляет
Kд [H ] [OH ] 1.8 10 16 [H2O]
Пренебрегая незначительной долей распавшихся молекул, можно концентрацию недиссоциированной части воды принять равной обшей концентрации воды, которая составляет:
С(H2O) =·[H2O] = m/(M·V) = 1000 г/18г/моль·1л=55,56 моль/л. Тогда: [ H+ ]·[ OH– ] = K·[H2O]=1,8·10–16·· 55,56 = 10-14 = КВ
Для воды и ее растворов произведение концентраций ионов Н+ и ОН– величина постоянная при данной температуре. Она называется ионным произведением воды КВ и при 25° С составляет 10-14.
Постоянство ионного произведения воды дает возможность вычислить концентрацию ионов H+ если известна концентрация ионов OH– и наоборот.
Понятия кислая, нейтральная и щелочная среда приобретают количественный смысл.
В случае, если [ H+ ] =[ OH- ]эти концентрации (каждая из них)
равны
моль/л, т.е [ H+ ] =[ OH– ]=10–7моль/л и среда нейтральная, в этих растворах pH=–lg[H+]=7 и рОН=–lg[OH–]=7
62
Если [H+]>10-7моль/л, |
[OH–]<10–7моль/л |
среда кислая; рН<7. |
|||||
Если [H+]<10–7 моль/л, |
[OH–]>10–7моль/л |
среда щелочная; рН>7. |
|||||
В любом водном растворе рН + рОН =14. |
|
|
|
|
|||
Таблица. Расчет водородного показателя в растворах кислот и |
|||||||
оснований. |
|
|
|
|
|
|
|
Сильная кислота |
|
|
pH lgCN(кисл) |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
Слабая кислота |
pH 1 |
(pK |
|
lgC |
|
) |
|
|
2 |
|
a |
|
N(кисл) |
, где рКа = –lgКд |
|
pH lg(CN )
Сильное основание |
|
|
pOH lgCN (основ) |
(щелочь) |
|
|
pH 14 pOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
Слабое основание |
pOH 1 |
2 |
(pKb lgCN(основ)) |
|
|
|
pH 14 pOH 14 12(pKb lgCN(основ)) pH 14 lg(CN )
Величина рН имеет большое значение для биохимических процессов, для различных производственных процессов, при изучении свойств природных вод и возможности их применения и т.д.
Активная кислотность определяется эффективной концентрацией свободных водородных ионов в растворе. Она обусловлена наличием в растворе диссоциированных молекул кислоты. Кислотность, обусловленная наличием в растворе недиссоциированных молекул кислоты, называют потенциальной кислотностью. Общая кислотность
раствора включает в себя как диссоциированную, так и недиссоциированную часть кислоты. Общая кислотность определяется экспериментально путем титрования и поэтому называется иначе титруемой кислотностью.
Гомеостаз, гомеостазис (от гомео... и греч. stásis — состояние, неподвижность), в физиологии, относительное динамическое постоянство состава и свойств внутренней среды и устойчивость основных физиологических функций организма человека, животных и растений. Термин "Гомеостаз" предложен американским физиологом У. Кенноном в 1929. Однако представление о постоянстве внутренней среды было сформулировано ещё в 1878 французским учёным К. Бернаром. Гомеостаз
– результат сложных координационных и регуляторных взаимоотношений, осуществляемых как в целостном организме, так и на органном, клеточном и молекулярном уровнях. Благодаря приспособительным (адаптационным) механизмам физические и химические параметры, определяющие жизнедеятельность организма, меняются в сравнительно узких пределах, несмотря на значительные изменения внешних условий. У высокоорганизованных животных гомеостаз отличается наибольшим
63
совершенством. У человека, млекопитающих, птиц Г. включает поддержание постоянства концентрации водородных ионов (pH) и состава крови, осмотического давления (изоосмия), температуры тела (изотермия), кровяного давления и многих других функций. Гомеостаз обеспечивается нейро-гуморальными, гормональными, барьерными и выделительными механизмами.
Водная среда организма может иметь кислотные или щелочные свойства, которые определяются по специальной шкале, называемой pHфактором (pH — potential hydrogen — потенциальный водород). Среда может быть кислой (pH<7), нейтральной (pH=7–7,5) или щелочной
(pH>7,5).
Известно, что pH биологических жидкостей организма колеблется в пределах от 7,0 до 7,5, за исключением тех жидкостей, которые изначально имели кислую реакцию (желудочный сок и моча). Сдвиг кислотнощелочного равновесия в сторону закисления может привести к развитию болезней. Например, Ацидоз (от лат. acidus — кислый) — изменение кислотно-щелочного баланса организма в результате недостаточного выведения и окисления органических кислот. Алкало́—з увеличение pH крови (и других тканях организма) за счёт накопления щелочных веществ. Алкало́з(позднелат. alcali щелочь, от арабск. al-quali) — нарушение кислотно-щелочного равновесия организма, характеризующееся абсолютным или относительным избытком оснований.
Например, нормальное значение pH крови человека поддерживается в пределах 7,35—7,47. Несбалансированный pH-фактор — это уровень pH, при котором среда организма становится слишком кислой или слишком щелочной на длительный промежуток времени. Все регулирующие механизмы организма (включая дыхание, обмен веществ, производство гармонов) направлены на уравновешивание уровня pH путем удаления едких кислотных остатков из тканей организма, не повреждая живые клетки (гомеостаз).
64
Если уровень pH становится слишком низким (кислым) или слишком высоким (щелочным), то клетки организма отравляют сами себя своими токсичными выбросами и погибают. Разрушаются внутренние органы: печень, почки, кровеносная система, сердце. В кислой среде лучше размножаются раковые клетки.
Значение pH для различных видов напитков
|
|
Напитки типа кола |
2,5 pH |
|
|
|
|
Овощной сок |
3,9–4,3 pH |
|
|
|
|
Дистиллированная вода |
7,0 pH |
|
|
Каждую неделю вода нашего организма полностью обновляется в основном за счет жидкости, которая попадает в организм с напитками и едой. Исследования показывают, то после усвоения и переваривания пищи остаются определенные химические и металлические остатки, которые в сочетании с жидкостью в организме, приводят к кислотному или щелочному pH-уровню. Определенные продукты питания и напитки являются кислотообразующими, другие являются щелочеобразующими (см. таблицу).
В идеале человеку необходимо соблюдать баланс в употреблении разных видов напитков и продуктов. В реальности наш ежедневный рацион способствует сдвигу рН в кислую сторону. Мясо, курица, рыба, сладости, пастеризованные молочные продукты, мучные изделия и крупы
– все это поставляет в кровь кислоту. Большая часть консервантов и пищевых добавок тоже окисляют кровь, также как и алкогольные напитки, кофе, чай, шоколад, и табак. Более того, ежедневный стресс, физические нагрузки, загрязненный уличный воздух, плохая экология мегаполисов так же приводят к окислению организма.
Медики советуют отдавать предпочтение продуктам и напиткам, обеспечивающим щелочной резерв крови:
|
|
|
|
Кислотообразующая |
пища и |
Щелочеобразующая |
|
напитки |
|
|
(восстанаваливающая пища |
|
|
|
и напитки) |
|
|
||
|
|
||
Мясо животных, мясо домашней |
Фрукты, овощи, травы, орехи, |
||
птицы, кофе, газированные напитки, |
семечки, бобовые, молоко, |
||
алкоголь, никотин, яйца, злаки, |
йогурт, зеленый чай. |
||
сахар, |
мучные |
изделия, |
|
морепродукты, сыр. |
|
|
|
|
|
|
|
65