Материал: Технология глубокой переработки нефти и газа.

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

 

 

 

 

О к о н ч а н и е

табл. >8.5

..

1

 

3

 

5

 

Х ар а кт ер и ст и ка бензина

|

Содержание серы, % масс.

о д з

0,26

0,15

0,255

Октановое число (моторный

78

75

79,8

76,4

метод без ТЭС)

 

 

 

 

Групповой углеводородный

 

 

 

 

состав, % масс.

 

38

31,2

 

непредельные

32

30,7

ароматические

21,5

18

2 0 , 2

5,3

парафино-нафтеновые

46,5

44

48,6

64

 

Х аракт ери ст и ка

легкого

газойля

 

Содержание серы, % масс.

2 , 6 8

1,97

2,29

2,53

Групповой углеводородный

 

 

 

 

состав, % масс.

 

18,5

 

 

непредельные

15

10,3

10,3

ароматические

55,2

36,2

54,2

56,7

парафино-нафтеновые

29,8

45,3

35,5

33

 

Х аракт ерист ика тяжелого газойля

 

Плотность, d^°

0,991

0,932

0,992

0,992

Содержание серы, % масс.

2,7

1 , 8 6

2,71

3,2

При крекинге на катализаторе Цеокар-2 в лифт-реакторе, закан­ чивающемся форсированным псевдоожиженным слоем, по сравнению с чисто лифт -реактором выход бензина возрастает на 10,6 % масс., бутиленов на 1,2 и пропилена на 0,9 % масс., а также улучшается октановая характеристика бензина.

При применении в лифт-реакторе более активного катализато­ ра МЦ-5 достигается дальнейшее повышение выхода бензина по срав­ нению с Цеокаром-2 на 13 % масс., бутиленов и пропилена соответ­ ственно на 1,4 и 1,5 % масс .

Дополнительное улучшение выходных показателей крекинга (то есть глубины конверсии и качества продуктов) на современных за­ рубежных установках каталитического крекинга достигается:

-применением современных высококачественных катализаторов;

-переходом на лифт-реакторы без форсированного псевдоожи­ женного слоя, но заканчивающиеся разделительными циклонами;

-переходом на многоточечный ввод сырья в лифт-реактор и др.

470

Рис. 8.4. Схема реакторного блока уста­ новки каталитического крекинга с движу­ щимся слоем шарикового катализатора (43-102): I - реактор; 2 - регенератор; 3 - сепараторы; 4 - дозеры; I - сырье; II - продукты крекинга; III - воздух; IV - водяной пар; V - дымовые газы; VI - вода

Регенераторы предназна­ чены для непрерывной регене­ рации закоксованного катали­ затора путем выжига кокса кислородом воздуха при темпе­ ратурах 650-750°С. На уста­ новках с движущимся слоем катализатора регенерация ша­ рикового катализатора прово­ дится в многосекционном аппа­ рате, снабженном для снятия избытка тепла водяными змее­ виками, соединенными котломутилизатором.

Регенерация закоксован­ ного катализатора на установ­ ках с микросферическим ката­ лизатором осуществляется в аппаратах с псевдоожиженным слоем. При выжиге кокса выде­ ляется большое количество теп­ ла (25000 - 31500 кДж/моль, то есть 6000 - 7500 ккал/кг кокса). Углерод кокса сгорает до СО и С 0 2, причем их соотношение зависит от химического соста­

ва катализатора и реакционной способности кокса. При значитель­ ной концентрации СО возможно возникновение ее неконтролируе­ мого догорания над слоем катализатора, что приводит к прогару обо­ рудования. Введение в состав катализатора небольших добавок про­ моторов окисления устраняет образование СО. При этом возрастает экзотермичность горения кокса. Тепло, выделяющееся при регене­ рации, частично выводится газами регенерации, а большая часть расходуется на разогрев гранул катализатора.

При регенерации в псевдоожиженном слое катализатора практачески устраняется возможность локальных перегревов, что позво­ ляет проводить регенерацию при более высоких температурах, тем самым ввести в реактор более высокопотенциальное тепло и при необходимости сократить кратность рециркуляции катализатора.

471

V

Рис. 8.5. Схемы реакторного блока отечественных установок каталитического крекинга с псевдоожиженным слоем катализатора: а - 1А/1М; б - 43-103: в - ГК-3; 1 - реактор; 2- регенератор; I - сырье; II - водяной пар; III - воздух; IV - продукты крекинга; V - дымовые газы

На установках каталитического крекинга сырья с высокой кок­ суемостью регенерацию катализатора осуществляют в двухступен­ чатых регенераторах, снабженных холодильником для снятия избы­ точного тепла. Это позволяет раздельно регулировать температур­ ный режим как в регенераторе, так и в реакторе.

На рис. 8.4, 8.5 и 8.6 представлены схемы реакторного блока оте­ чественных установок каталитического крекинга с псевдоожижен­ ным слоем катализатора и установки каталитического крекинга лифт-реакторного типа фирмы «ЮОП».

8.6.3. Влияние операт ивных параметров на материальный баланс и качество продуктов крекинга

Варьирование оперативных параметров каталитического кре­ кинга (Т, t и Кц к ) весьма заметно влияет на выходные показате­ ли процесса - материальный баланс и качество продуктов. Это влияние целесообразно рассматривать прежде всего с точки зре­ ния выхода и качества целевых продуктов - бензина и сжижен­ ных газов.

472

Рис. 8 6 . Схема реакторного блока современной установки каталитичес­ кого крекинга фирмы «ЮОП»: I - лифт-реактор; 2 - двухступенчатый ре­ генератор; 3 - холодильник катализа­ тора; I - сырье; II - разбавитель; III - продукты реакцаи; IV — первичный воздух; V- вторичный воздух; VI - ды­ мовые газы; VII - водяной пар

Наиболее легко регулируемым и значимым параметром каталити­ ческого крекинга является темпе­ ратура. С повышением температу­ ры скорости всех реакций крекин­ га возрастают пропорционально энергий активаций их по закону Аррениуса, то есть температурным коэффициентам реакций. Следует еще отметить, что в процессе кре­ кинга одновременно с каталити­ ческими реакциями может иметь место протекание и нежелатель­ ных термических реакций (энергия активации которых выше, чем для каталитических реакций).

В процессе каталитического крекинга возможность для варь­ ирования временем контакта (или то же самое, что объемной (массо­ вой) скоростью подачи сырья) ог­ раничена узкими пределами из-за необходимости поддержания, с од­ ной стороны, заданной производи­ тельности по сырью, и, с другой, требуемой глубины конверсии.

Снижение (или увеличение) т можно компенсировать соответствующим повышением (или пони­

жением) температуры крекинга, как это часто применяется в некото­ рых химико-технологических процессах, но в тех, в которых протекает одна простая химическая реакция.

В случае сложного многостадийного процесса каталитического крекинга нефтяного сырья по причине того, что энергии активации отдельных первичных и вторичных реакций крекинга различаются весьма существенно, идентичной компенсации антибатного влияния т и Т на выход и качество продуктов не может быть достигнуто, за исключением глубины конверсии сырья.

473

Рис. 8.7. Поверхность отклика по выходу бензина в зависимости от тем­ пературы и фиктивного времени реа­ гирования при крекинге вакуумного дистиллята на шариковом цеолитсо­ держащем катализаторе (цифры у кри­ вых - выход бензина в % масс.) (Дан­ ные В.М.Курганова)
474

Кратность циркуляции катализатора (КЦ1.) оказывает на конвер­ сию сырья и выход продуктов влияние, примерно аналогичное влия­ нию т: рост Кцк повышает глубину конверсии примерно так же, как при увеличении т. Исключение составляет выход кокса на сырье, ко­ торый возрастает пропорционально Кцк, но при этом удельное со­ держание кокса на катализаторе несколько снижается и соответ­ ственно возрастает средняя активность катализатора.

Если гетерогенный каталитический процесс крекинга осуще­ ствляется в реакторе интегрального типа, например в лиф т-ре­ акторе, и проводится в кинетической или близкой к ней области реагирования (как это имеет место при крекинге на микросферическом ЦСК), а также его скорость лимитируется реакцией 1-го порядка (как, например, мономолекулярной реакцией пер­ вичного крекинга с образованием карбений ионов), то для кине­ тического описания этого исключительно сложного процесса бу­ дет применимо уравнение типа (8.12) (см. § 8.4). А процесс ката­ литического крекинга, осуществляемый в безградиентном реак­ торе (то есть в реакторе с псевдоожиженным слоем), можно бу­

дет о п и сы вать ки н ети чески м уравнением типа (8.12 , б).

Из вышеизложенного следу­ ет, что при варьировании опера­ тивными параметрами процесса каталитического крекинга выход­ ные показатели крекинга будут изменяться по сложным и часто экстрем альны м зависим остям . Это обстоятельство обусловлива­ ет необходимость оптимизации

Фиктивное время реагирования, ч технологических парам етров с

целью достижения максимально­ го выхода целевых продуктов вы­ сокого качества. Пример опреде­ ления максимального выхода бен­ зина при крекинге вакуумного газойля на шариковом ЦСК пред­ ставлен на рис. 8.7.

/2

Рис. 8 .8 . Влияние температуры на выход продуктов и углеводородный состав бензина крекинга тяжелого вакуумного газойля на промышленном цеолитсодер­ жащем катализаторе в лифт-реакторе опытной установки (конверсия 78 % масс.) (Данные С.Н.Хаджиева)

На рис. 8.8 представлено влияние температуры на материальный баланс и качество целевых продуктов крекинга тяжелого вакуумного газойля на опытной установке лифт-реакторного типа с применением ЦСК (при постоянной глубине конверсии). Как видно из эксперимен­ тальных данных, с повышением температуры (от 480 до 590 °С) кре­ кинга (при постоянной конверсии сырья) выход бензина на сырье не­ сколько снижается (от 60 до 55 % масс ), выход сухого газа и бутанбутиленовой фракции возрастает и заметно снижается выход кокса. В составе бензина при этом возрастает содержание олефинов, а со­ держание парафинов несколько снижается; содержание ароматичес­ ких углеводородов проходит через максимум, а нафтеновых изменя­ ется незначительно (при этом ОЧИМ бензина возрастает с 81 до 92). В составе газа резко возрастает выход водорода, метана и олефинов С2- С4и несколько снижается выход изобутана и н.-бутана.

475

8.6.4. Технологическая схема установки каталитического крекинга с прямоточным лифт-реактором

Промышленные установки каталитического крекинга имеют однотипную схему по фракционированию продуктов крекинга и раз­ личаются в основном конструктивным оформлением и принципом реакционного блока. В отечественной нефтепереработке эксплуати­ руются установки разных поколений: типа 43-102 с циркулирующим шариковым катализатором; типа 43-103, 1А/1М и ГК-3 - с кипящим слоем микросферического катализатора и типа Г-43-107 с лифт-ре­ актором. Основное развитие в перспективе получат комбинирован­ ные установки каталитического крекинга Г-43-107 и их модифика­ ции. В их состав входят, кроме собственно установки каталитичес­ кого крекинга, блок гидроочистки сырья крекинга производитель­ ностью 2 млн т/год и блок газофракционирования и стабилизации бензина.

Технологическая схема секций крекинга и ректификации уста­ новки Г-43-107 представлена на рис. 8.9. Гидроочищенное сырье после предварительного подогрева в теплообменниках и печи П смешива­

 

ется с рециркуля-

 

том и водяным па­

 

ром

и вводится в

 

узел смешения пря­

 

моточного лифт-ре­

 

ак тора Р-1 (рис.

 

8.10). Контактируя

 

с регенерирован ­

 

ным горячим цео­

 

л и т с о д е р ж а щ и м

 

катализатором, сы­

 

рье

испаряется,

 

подвергается ката­

 

лизу в лифт-реак­

Рис. 8.9. Принципиальная технологическая схема

торе и далее посту­

установки каталитического крекинга Г-43-107: I -

пает в зону форси­

гидроочищенное сырье; 11 - газы на АГФУ; III -

рованного кипяще­

нестабильный бензин на стабилизацию; IV -легкий

го слоя Р-1. Про­

газойль; V - тяжелый газойль; VI - декантат; VII -

дукты реакции от­

водяной пар; VIII-дымовые газы; IX-вода; X - воздух;

XI - катализаторная пыль

деляются от ката-

476

Источник: https://tut-files.ru/previewfile/73885