Материал: Ананева Сборник тестов и задач по курсу кхимии 2014

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

n(Mg) mMg 28,82 = 1,18 моля магния.

M Mg 24,31

В эмпирической формуле соотношение количества атомов элементов пропорционально количеству молей этих элементов. В случае стехиометрических веществ это соотношение должно быть соотношением целых чисел. Следовательно, в молекуле вещества А содержится 3,56 : 1,18 = 3 атома кислорода; 1,18 : 1,18 = 1 атом углерода и столько же магния, т.е. в формуле вещества соотношение количеств атомов магния, углерода и кислорода 1 : 1 : 3. Следовательно, эмпирическая формула вещества – MgCO3. Название вещества – карбонат магния

Пример 18.3.2. Вещество А (см. пример 18.3.1) массой 50 г полностью растворили в азотной кислоте с получением 393 мл раствора. Определите молярную концентрацию полученной соли в растворе.

Решение. Напишем уравнение реакции растворения карбоната магния:

MgCO3 + 2HNO3 = Mg(NO3)2 + H2O + CO2.

Определим количество карбоната магния, вступившего в реакцию:

 

 

m

 

50

 

nMgCO 3

MgCO3

= 0,393 моль.

M

84,3

MgCO3

Нитрата магния в соответствии со стехиометрией реакции должно образоваться столько же, т.е. 0,393 моля. Молярная концентрация показывает количество вещества, выраженное в молях, содержащееся в единице объема раствора (моль/л). Соответственно молярная концентрация нитрата магния в растворе составит:

 

nMg(NO3 )2

 

0,393 моль

 

С =

 

= 1,0 моль/л.

 

 

 

Vр-ра

0,393 л

 

Пример 18.3.3. Определите, какой объем раствора соли, полученной в примере 18.3.2, необходим для приготовления 150 мл раствора этой соли с концентрацией 0,1 моль/л.

91

Решение. В соответствии с законом сохранения количества вещества, количество молей нитрата магния останется при разбавлении без изменения:

n1= n2 или С1V1 = С2V2,

где С1 и V1– концентрация и объем раствора нитрата магния до разбавления, С2 и V2 – после разбавления.

Для приготовления требуемого раствора необходимо взять

V1=

C2V2

=

0,1 0,15

= 0,015 л раствора нитрата магния.

C1

1,0

 

 

 

 

 

Пример 18.3.4. Определите молярную концентрацию раствора плавиковой кислоты НF, если на титрование 10 мл раствора соли, полученной в примере 18.3.2, пошло 4 мл раствора плавиковой кислоты.

Решение. Напишем молекулярное уравнение реакции:

Mg(NO3)2 + 2HF = MgF2 + 2HNO3.

Количества веществ n, принимающих участие в реакции, пропорциональны их стехиометрическим коэффициентам ν (закон стехиометрии):

 

nMg(NO3 )2

 

Mg(NO3 )2

или

 

 

 

CMg(NO3 )2 VMg(NO3 )2

 

Mg(NO3 )2

,

 

nHF

 

 

HF

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CHF VHF

HF

где С – концентрация вещества , V– объем раствора вещества.

Для нашего случая:

Mg(NO3 )2

 

 

=

1

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HF

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Молярная

концентрация

 

 

плавиковой

кислоты

в растворе:

CHF

HF CMg(NO

)

2

VMg(NO

)

2

 

 

 

 

2 1 0,01

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

= 5 моль/л.

 

 

Mg(NO3 ) 2

VHF

 

 

 

 

 

 

 

1 0,004

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Пример 18.3.5. Какой минимальный объем раствора азотной кислоты с массовой долей ω = 40 % и плотностью ρ = 1,247 г/см3 потребуется для полного растворения 8,34 г вещества А (см. пример

18.3.1)?

Решение. Напишем уравнение реакции растворения карбоната магния:

92

MgCO3 + 2HNO3 = Mg(NO3)2 + H2O +CO2.

По известным массе и молярной массе вещества рассчитаем количество карбоната магния, которое вступило в реакцию:

n

 

 

mMgCO3

=

8,34

0,099 моль.

MgCO

M MgCO

 

 

 

84,3

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

Воспользуемся законом стехиометрии и определим количество азотной кислоты, необходимой для растворения 0,099 моля карбоната магния:

nMgCO

 

MgCO

 

1

 

n

2n

 

3

3

 

;

= 0,198 моль.

 

 

 

 

nHNO3

 

 

HNO3

 

2

 

HNO

MgCO

 

 

 

 

 

3

3

 

 

 

 

 

 

 

 

Рассчитаем молярную концентрацию азотной кислоты в исходном растворе, для которого известна массовая доля кислоты и плотность. С этой целью найдем количество азотной кислоты в литре заданного раствора:

C

 

 

 

mHNO3

 

ρр-ра ωHNO3

 

1000 мл

,

 

HNO

3

 

M HNO

 

M HNO

100 %

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

3

 

 

 

где m(HNO3) – масса чистой азотной кислоты в одном литре исходного раствора.

C

 

 

 

1,247 40

 

1000 мл

HNO

 

 

 

 

= 7,92 моль/л.

3

63

 

100 %

Найдем объем раствора азотной кислоты, который требуется для растворения карбоната магния. Для этого нам известны необходимые данные: количество азотной кислоты, вступившей в реакцию, и молярная концентрация её раствора.

n

C

V

;

V

 

 

nHNO3

; V

 

 

0,198

= 0,025 л.

 

 

 

 

 

HNO

HNO

HNO

 

HNO

3

 

CHNO

 

HNO

 

7,92

 

3

3

3

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

18.4. Химическая термодинамика

Пример 18.4.1. Используя следующие термодинамические уравнения, рассчитайте стандартную энтальпию образования

веществаCa(H2PO4)2 H2O(тв ), Hобр0 ,298:

93

1.

Ca(тв) + 2H(р-р) Сa (2р-р)

+ Н2(г);

 

 

 

Н10 = – 542,7 кДж;

2.

1,5 Н2(г)+Р(белый)+2О2(г) H

+ H

РО

; Н 0 = –1296,3 кДж;

 

 

(р-р)

2

 

4(р-р)

2

3. Ca(H2PO4)2 H2O(тв) Сa 2

+ 2H

РО

 

+H2O(ж); Н 0 = – 12,8 кДж;

 

(р-р)

 

2 4(р-р)

 

3

4. Н2(г) +0,5 О2(г) H2O(ж);

 

 

 

 

 

Н 40 = – 285,8 кДж.

Решение:

1. Составляем уравнение реакции, тепловой эффект которой необходимо определить. В данном случае – это уравнение реакции образования одного моля сложного вещества Ca(H2PO4)2 H2O(тв) из простых веществ, взятых в их устойчивой форме при стандартных условиях:

Ca(тв) + 3Н2(г) + 2Р(бел)+ 4,5 О2(г) Ca(H2PO4)2 H2O(тв).

Тепловой эффект этой реакции есть стандартная энтальпия образования вещества, т.е. Hреакц0 = Hобр0 ,298Ca(H2PO4)2 H2O(тв).

2. Чтобы получить искомое уравнение, согласно закону Гесса комбинируем четыре заданных уравнения следующим образом:

1 + 2 (2) – (3) + (4)

Ca(тв)+ 2H(р-р) + 3Н2(г) + 2Р(бел) + 4 О2(г) + Сa (2р-р) +

+2 H2 РО4(р-р) + H2O(ж) + Н2(г)+ 0,5 О2(г) Сa (2р-р) + Н2(г) +

+2 H(р-р) + 2 H2 РО4(р-р) + Ca(H2PO4)2 H2O(тв) + H2O(ж)Ca(тв) + 3Н2(г) + 2Р(бел)+ 4,5 О2(г) Ca(H2PO4)2 H2O(тв).

3.Чтобы найти Н 0 искомой реакции, комбинируем тепловые эффекты Н 0 заданных четырех реакций:

Hреакц0 = Н10 + 2 Н 20 – Н30 + Н 40 =

= – 542,7 + 2( – 1296,3) + 12,8 – 285,8 = – 3408,3 кДж/моль.

Полученный тепловой эффект и есть стандартная энтальпия образования Ca(H2PO4)2 H2O(тв):

Hобр0 ,298Ca(H2PO4)2 H2O(тв) = – 3408,3 кДж/моль.

Пример 18.4.2. Определить H 0 реакции, протекающей в растворе при 25 °С:

3Fe(NО3)2(р-р) + 4HNO3(р-р) 3Fe(NO3)3(р-р) + NO(г) +2Н20(ж).

94

Решение. Энтальпия (тепловой

эффект)

химической

реакции

H 0

в соответствии со следствием из закона Гессаравна сумме

реакц

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

энтальпий образования продуктов реакции H 0

 

за вычетом суммы

 

 

 

 

 

 

 

 

обр i

 

 

 

энтальпийобразования

исходных

веществ H 0

с

учетом

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

обр j

 

 

стехиометрическихкоэффициентов (νi).

 

 

 

 

 

 

H 0

 

 

 

H 0

продукты

 

H 0

 

исх. вещества .

реакц

 

i

обр i

 

j

обр j

 

 

 

 

При расчете тепловых эффектов химических реакций, протекающих в водных растворах, следует учитывать электролитическую диссоциацию химических соединений. Для тех соединений, которые диссоциируют в растворе, в расчетах

используются ΔH обр0 соответствующих ионов, а для тех, которые не

диссоциируют,

ΔH 0

молекул. Расчет H 0

реакций,

 

обр

 

 

протекающих в водных растворах, проводится по ионномолекулярным уравнениям.

Ионно-молекулярное уравнение для заданной реакции имеет вид

3Fe2 NO3 4H 3Fe3 NO г 2H2O ж .

Следовательно,

Hреакц0

= 3 Hобр0

Fe3 Hобр0

NO г 2 Hобр0

H2O ж

 

3 H 0

 

Fe2 H 0

NO .

 

 

 

обр

 

обр 3

 

Рассчитаем

H 0

,

используя

справочные данные по

 

реакц

 

 

 

 

 

 

стандартным теплотам образования компонентов реакции ΔH обр0 (см. табл. Приложение 5):

Hреакц0 = 3(– 47,4) + 90,0 + 2(– 285,8) – 3(– 87,9) – (– 206,6) = – 153,1

кДж.

95

Источник: https://studfile.net/preview/16708826/