n(Mg) mMg 28,82 = 1,18 моля магния.
M Mg 24,31
В эмпирической формуле соотношение количества атомов элементов пропорционально количеству молей этих элементов. В случае стехиометрических веществ это соотношение должно быть соотношением целых чисел. Следовательно, в молекуле вещества А содержится 3,56 : 1,18 = 3 атома кислорода; 1,18 : 1,18 = 1 атом углерода и столько же магния, т.е. в формуле вещества соотношение количеств атомов магния, углерода и кислорода 1 : 1 : 3. Следовательно, эмпирическая формула вещества – MgCO3. Название вещества – карбонат магния
Пример 18.3.2. Вещество А (см. пример 18.3.1) массой 50 г полностью растворили в азотной кислоте с получением 393 мл раствора. Определите молярную концентрацию полученной соли в растворе.
Решение. Напишем уравнение реакции растворения карбоната магния:
MgCO3 + 2HNO3 = Mg(NO3)2 + H2O + CO2.
Определим количество карбоната магния, вступившего в реакцию:
|
|
m |
|
50 |
|
nMgCO 3 |
MgCO3 |
= 0,393 моль. |
|||
M |
84,3 |
MgCO3
Нитрата магния в соответствии со стехиометрией реакции должно образоваться столько же, т.е. 0,393 моля. Молярная концентрация показывает количество вещества, выраженное в молях, содержащееся в единице объема раствора (моль/л). Соответственно молярная концентрация нитрата магния в растворе составит:
|
nMg(NO3 )2 |
|
0,393 моль |
|
С = |
|
= 1,0 моль/л. |
||
|
|
|||
|
Vр-ра |
0,393 л |
|
|
Пример 18.3.3. Определите, какой объем раствора соли, полученной в примере 18.3.2, необходим для приготовления 150 мл раствора этой соли с концентрацией 0,1 моль/л.
91
Решение. В соответствии с законом сохранения количества вещества, количество молей нитрата магния останется при разбавлении без изменения:
n1= n2 или С1V1 = С2V2,
где С1 и V1– концентрация и объем раствора нитрата магния до разбавления, С2 и V2 – после разбавления.
Для приготовления требуемого раствора необходимо взять
V1= |
C2V2 |
= |
0,1 0,15 |
= 0,015 л раствора нитрата магния. |
|
C1 |
1,0 |
|
|||
|
|
|
|
||
Пример 18.3.4. Определите молярную концентрацию раствора плавиковой кислоты НF, если на титрование 10 мл раствора соли, полученной в примере 18.3.2, пошло 4 мл раствора плавиковой кислоты.
Решение. Напишем молекулярное уравнение реакции:
Mg(NO3)2 + 2HF = MgF2 + 2HNO3.
Количества веществ n, принимающих участие в реакции, пропорциональны их стехиометрическим коэффициентам ν (закон стехиометрии):
|
nMg(NO3 )2 |
|
Mg(NO3 )2 |
или |
|
|
|
CMg(NO3 )2 VMg(NO3 )2 |
|
Mg(NO3 )2 |
, |
||||||||||||||
|
nHF |
|
|
HF |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CHF VHF |
HF |
||||||||||
где С – концентрация вещества , V– объем раствора вещества. |
|||||||||||||||||||||||||
Для нашего случая: |
Mg(NO3 )2 |
|
|
= |
1 |
. |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
HF |
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Молярная |
концентрация |
|
|
плавиковой |
кислоты |
в растворе: |
|||||||||||||||||||
CHF |
HF CMg(NO |
) |
2 |
VMg(NO |
) |
2 |
|
|
|
|
2 1 0,01 |
|
|
|
|
|
|||||||||
|
3 |
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
= 5 моль/л. |
|
|
||||||||
Mg(NO3 ) 2 |
VHF |
|
|
|
|
|
|
|
1 0,004 |
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
Пример 18.3.5. Какой минимальный объем раствора азотной кислоты с массовой долей ω = 40 % и плотностью ρ = 1,247 г/см3 потребуется для полного растворения 8,34 г вещества А (см. пример
18.3.1)?
Решение. Напишем уравнение реакции растворения карбоната магния:
92
MgCO3 + 2HNO3 = Mg(NO3)2 + H2O +CO2.
По известным массе и молярной массе вещества рассчитаем количество карбоната магния, которое вступило в реакцию:
n |
|
|
mMgCO3 |
= |
8,34 |
0,099 моль. |
MgCO |
M MgCO |
|
||||
|
|
84,3 |
|
|||
|
3 |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
Воспользуемся законом стехиометрии и определим количество азотной кислоты, необходимой для растворения 0,099 моля карбоната магния:
nMgCO |
|
MgCO |
|
1 |
|
n |
2n |
|
|
3 |
3 |
|
; |
= 0,198 моль. |
|||||
|
|
|
|
||||||
nHNO3 |
|
|
HNO3 |
|
2 |
|
HNO |
MgCO |
|
|
|
|
|
3 |
3 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|||
Рассчитаем молярную концентрацию азотной кислоты в исходном растворе, для которого известна массовая доля кислоты и плотность. С этой целью найдем количество азотной кислоты в литре заданного раствора:
C |
|
|
|
mHNO3 |
|
ρр-ра ωHNO3 |
|
1000 мл |
, |
|
HNO |
3 |
|
M HNO |
|
M HNO |
100 % |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
3 |
3 |
|
|
|
||
где m(HNO3) – масса чистой азотной кислоты в одном литре исходного раствора.
C |
|
|
|
1,247 40 |
|
1000 мл |
||
HNO |
|
|
|
|
= 7,92 моль/л. |
|||
3 |
63 |
|
100 % |
|||||
Найдем объем раствора азотной кислоты, который требуется для растворения карбоната магния. Для этого нам известны необходимые данные: количество азотной кислоты, вступившей в реакцию, и молярная концентрация её раствора.
n |
C |
V |
; |
V |
|
|
nHNO3 |
; V |
|
|
0,198 |
= 0,025 л. |
|
|
|
|
|
|
|||||||||
HNO |
HNO |
HNO |
|
HNO |
3 |
|
CHNO |
|
HNO |
|
7,92 |
|
|
3 |
3 |
3 |
|
|
|
|
|
3 |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
18.4. Химическая термодинамика
Пример 18.4.1. Используя следующие термодинамические уравнения, рассчитайте стандартную энтальпию образования
веществаCa(H2PO4)2 H2O(тв ), Hобр0 ,298:
93
1. |
Ca(тв) + 2H(р-р) Сa (2р-р) |
+ Н2(г); |
|
|
|
Н10 = – 542,7 кДж; |
|
2. |
1,5 Н2(г)+Р(белый)+2О2(г) H |
+ H |
РО |
; Н 0 = –1296,3 кДж; |
|||
|
|
(р-р) |
2 |
|
4(р-р) |
2 |
|
3. Ca(H2PO4)2 H2O(тв) Сa 2 |
+ 2H |
РО |
|
+H2O(ж); Н 0 = – 12,8 кДж; |
|||
|
(р-р) |
|
2 4(р-р) |
|
3 |
||
4. Н2(г) +0,5 О2(г) H2O(ж); |
|
|
|
|
|
Н 40 = – 285,8 кДж. |
|
Решение:
1. Составляем уравнение реакции, тепловой эффект которой необходимо определить. В данном случае – это уравнение реакции образования одного моля сложного вещества Ca(H2PO4)2 H2O(тв) из простых веществ, взятых в их устойчивой форме при стандартных условиях:
Ca(тв) + 3Н2(г) + 2Р(бел)+ 4,5 О2(г) Ca(H2PO4)2 H2O(тв).
Тепловой эффект этой реакции есть стандартная энтальпия образования вещества, т.е. Hреакц0 = Hобр0 ,298Ca(H2PO4)2 H2O(тв).
2. Чтобы получить искомое уравнение, согласно закону Гесса комбинируем четыре заданных уравнения следующим образом:
1 + 2 (2) – (3) + (4)
Ca(тв)+ 2H(р-р) + 3Н2(г) + 2Р(бел) + 4 О2(г) + Сa (2р-р) +
+2 H2 РО4(р-р) + H2O(ж) + Н2(г)+ 0,5 О2(г) Сa (2р-р) + Н2(г) +
+2 H(р-р) + 2 H2 РО4(р-р) + Ca(H2PO4)2 H2O(тв) + H2O(ж)Ca(тв) + 3Н2(г) + 2Р(бел)+ 4,5 О2(г) Ca(H2PO4)2 H2O(тв).
3.Чтобы найти Н 0 искомой реакции, комбинируем тепловые эффекты Н 0 заданных четырех реакций:
Hреакц0 = Н10 + 2 Н 20 – Н30 + Н 40 =
= – 542,7 + 2( – 1296,3) + 12,8 – 285,8 = – 3408,3 кДж/моль.
Полученный тепловой эффект и есть стандартная энтальпия образования Ca(H2PO4)2 H2O(тв):
Hобр0 ,298Ca(H2PO4)2 H2O(тв) = – 3408,3 кДж/моль.
Пример 18.4.2. Определить H 0 реакции, протекающей в растворе при 25 °С:
3Fe(NО3)2(р-р) + 4HNO3(р-р) 3Fe(NO3)3(р-р) + NO(г) +2Н20(ж).
94
Решение. Энтальпия (тепловой |
эффект) |
химической |
реакции |
|||||||||
H 0 |
в соответствии со следствием из закона Гессаравна сумме |
|||||||||||
реакц |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
энтальпий образования продуктов реакции H 0 |
|
за вычетом суммы |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
обр i |
|
|
|
|
энтальпийобразования |
исходных |
веществ H 0 |
с |
учетом |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
обр j |
|
|
стехиометрическихкоэффициентов (νi). |
|
|
|
|
|
|
||||||
H 0 |
|
|
|
H 0 |
продукты |
|
H 0 |
|
исх. вещества . |
|||
реакц |
|
i |
обр i |
|
j |
обр j |
|
|
|
|
||
При расчете тепловых эффектов химических реакций, протекающих в водных растворах, следует учитывать электролитическую диссоциацию химических соединений. Для тех соединений, которые диссоциируют в растворе, в расчетах
используются ΔH обр0 соответствующих ионов, а для тех, которые не
диссоциируют, |
ΔH 0 |
молекул. Расчет H 0 |
реакций, |
|
обр |
|
|
протекающих в водных растворах, проводится по ионномолекулярным уравнениям.
Ионно-молекулярное уравнение для заданной реакции имеет вид
3Fe2 NO3 4H 3Fe3 NO г 2H2O ж .
Следовательно,
Hреакц0 |
= 3 Hобр0 |
Fe3 Hобр0 |
NO г 2 Hобр0 |
H2O ж |
|||
|
3 H 0 |
|
Fe2 H 0 |
NO . |
|
||
|
|
обр |
|
обр 3 |
|
||
Рассчитаем |
H 0 |
, |
используя |
справочные данные по |
|||
|
реакц |
|
|
|
|
|
|
стандартным теплотам образования компонентов реакции ΔH обр0 (см. табл. Приложение 5):
Hреакц0 = 3(– 47,4) + 90,0 + 2(– 285,8) – 3(– 87,9) – (– 206,6) = – 153,1
кДж.
95