Как можно увидеть из примера, если в соединении все химические связи ковалентные полярные или ионные, то атом элемента с положительной степенью окисления непосредственно связан с атомом элемента с отрицательной степенью окисления и т.д.
Пример 18.1.4. Определите степени окисления элементов в соединениях Са3(РО4)2, Al(OH)2Cl, K2O2. Составьте их структурные формулы. Для каждой химической связи с использованием таблицы электроотрицательности элементов (см. табл. Приложения 4) укажите, к какому атому смещена электронная плотность химической связи. Определите тип химической связи между атомами в указанных соединениях, укажите, какая связь наиболее ионная.
Решение: |
+2 +5 -2 |
+ 1 - 1 |
+3 -2 +1 -1 |
|
Са3(РО4)2; |
K2O2; |
Al(OH)2Cl. |
86
Тип каждой химической связи в молекуле условно определяют по абсолютной величине разности относительных электроотрицательностей двух химически связанных атомов χ (по абсолютной величине), составляющих молекулу.
Связь |
|
χ |
Тип связи |
O – Ca |
| 3,5 – 1,0| = 2,5 |
Ионная |
|
O – P |
| 3,5 – 2,1| = 1,4 |
Ковалентная полярная |
|
Al – 0 |
| 1,6 – 3,5| = 1,9 |
То же |
|
O – H |
| 3,5 |
– 2,2| = 1,3 |
То же |
Al – Cl |
| 1,6 |
– 3,1| = 1,5 |
То же |
K – O |
| 0,8 |
– 3,5| = 2,7 |
Ионная |
O –O |
| 3,5 |
– 3,5| = 0 |
Ковалентная неполярная |
Принята следующая шкала, отражающая взаимосвязь между χ и типом связи:
χ = 0 0,4 ковалентная неполярная связь;
χ = 0,4 2 ковалентная полярная связь;χ 2 ионная связь.
Электронная плотность химической связи смещена в сторону атома, обладающего большей электроотрицательностью (в структурной формуле смещение электронной плотности обозначается стрелкой).
Химическая связь, обладающая большей разностью электроотрицательностей, является более полярной, т.е. характеризуется большей степенью ионности. Так, в соединении Са3(РО4)2 большую степень ионности имеет связь Са – О, в соединении Al(OH)2Cl – связь Al – O , а в K2O2 – связь K – O.
87
18.2. Ионно-молекулярные уравнения химических реакций
Пример 18.2.1. Допишите уравнения реакций, протекающих в водных растворах. Расставьте коэффициенты и запишите уравнения в ионно-молекулярной форме:
а) |
Fe(NO3) 3 + NaOH …; |
б) |
(NH4)2CO3 + H2SO4 …; |
в) |
Al(OH)3 + НCl …. |
Решение. Согласно теории электролитической диссоциации С. Аррениуса, реакции в водных растворах электролитов протекают между ионами. Уравнения таких реакций принято записывать в ионно-молекулярном виде.
Для того чтобы ионно-молекулярные уравнения правильно отражали механизм процесса, необходимо придерживаться следующей формы их записи:
1.Малорастворимые, малодиссоциирующие, газообразные вещества и оксиды записывают в виде молекул.
2.Растворимые сильные электролиты, как полностью диссоциированные, записывают в виде ионов.
3.Сумма электрических зарядов ионов левой части уравнения должна быть равна сумме электрических зарядов правой части.
Вводных растворах к сильным хорошо растворимым электролитам относят следующие соединения:
1.Сильные кислоты: НNO3, HCl, HBr, HI, HClO4, HМnO4, H2SO4 и т.д.
2.Сильные основания, т.е. гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов: LiOH, KOH, NaOH, Ba(OH)2 и др.
3.Все хорошо растворимые в воде средние соли (NaCl, KNO3, Na2SO4, FeCl2 и др.).
Кислые (KHCO3, Na2HPO4, NaHS и др.) и основные (ZnOHCl, Al(OH)2NO3, CrOHSO4 и др.) соли диссоциируют в водных растворах по первой ступени как сильные электролиты. В ионно-молекулярных уравнениях кислые и основные соли записываются в виде ионов, которые образуются в результате диссоциации по первой ступени:
NaHS Na+ + HS–;
ZnOHCl ZnOH+ + Cl–.
88
Как слабые электролиты в водных растворах ведут себя следующие соединения:
1. Слабые органические кислоты (CH3COOH, H2C2O4, HCOOH и
др.), а также неорганические (HF, H2S, H2SO3, HCN, H2CO3, HClO,
НNO2, H2SiO3, H3BO3 и др.).
2. Все малорастворимые в воде основания (Be(OH)2, Mg(OH)2,Cu(OH)2, Cr(OH)3, Fe(OH)2, Fe(OH)3, Al(OH)3 и др.), а также хорошо растворимый гидроксид аммония NH4OH.
3. К слабым электролитам относятся H2O и H2O2.
Почти все малорастворимые соли, хотя и относятся к сильным электролитам, так как их растворимая часть полностью диссоциирована, в ионных уравнениях записывают в молекулярной форме. Из-за малой растворимости концентрация ионов в растворе ничтожна, и ионной формой этих соединений можно пренебречь по сравнению с молекулярной.
Методику составления ионно-молекулярных уравнений рассмотрим на следующем примере:
1. Составляем уравнение реакции в молекулярной форме и расставляем стехиометрические коэффициенты;
а) Fe(NO3)3 + 3NaOH Fe(OH)3 + 3 NaNO3.
2. Перепишем уравнение в полной ионно-молекулярной форме, учитывая, что Fe(NO3)3, NaOH и NaNO3 являются сильными электролитами и в водном растворе полностью диссоциируют на ионы, а Fe(OH)3 – малорастворимое соединение, выпадающее в осадок:
Fe3+ + 3 NO3¯ +3Na+ + 3 ОН¯ Fe(OH)3 +3Na+ +3 NO3¯.
При составлении ионно-молекулярного уравнения следует использовать табл. Приложения 12.
3. Исключаем из обеих частей уравнения одинаковые количества одноименных ионов (они подчекнуты) и записываем уравнение в сокращенной ионно-молекулярной форме:
Fe3+ +3ОН¯ Fe(OH)3 .
Как видно из этого уравнения, сущность реакции сводится к взаимодействию ионов Fe3+ и ОН¯, в результате которого образуется осадок Fe(OH) 3 .
Аналогично для остальных реакций получаем:
89
б) (NH4)2CO3 |
+ H2SO4 |
(NH4)2 SO4 |
+ СО2 + H2O |
|
|||||
+ |
+ CO3 |
2- |
+ |
2- |
+ |
|
2- |
+ СО2 |
+ H2O |
2NH4 |
|
+ 2H + SO4 |
2NH4 |
+ SO4 |
|||||
2- |
+ |
СО2 + H2O; |
|
|
|
|
|
||
CO3 |
+ 2H |
|
|
|
|
|
|||
в) Al(OH)3 + 3НCl AlCl3 + 3H2O Al(OH)3 + 3H+ + 3Cl- Al3+ +3Cl- + 3H2O Al(OH)3 + 3H+ Al3+ + 3H2O.
18.3 Расчеты по стехиометрическим формулам веществ и уравнениям реакций
Пример 18.3.1. При проведении анализа найдено, что в веществе А содержится (массовая доля , %): кислорода – 56,93, углерода – 14,23 и магния – 28,82. Определите эмпирическую формулу вещества и назовите его.
Решение. Массовая доля показывает долю какой-либо структурной единицы, выраженную в процентах, содержащуюся в общей массе вещества. Например, массовая доля кислорода в соединении НхЭOy
(О) = |
y 16 |
|
·100 %, |
|
|
|
|
||
M H |
ЭO |
|
||
|
n |
|
m |
|
где y – число атомов кислорода в молекуле вещества, 16 – атомная
масса кислорода, M H |
ЭO |
– молярная масса вещества. |
x |
|
y |
Представим, что у нас имеется 100 г вещества А. В этом случае |
|
кислорода содержится |
56,93 г, углерода – 14,23 г, магния – 28,82 г. |
Далее определим |
количество молей каждого элемента, |
содержащееся в 100 г указанного вещества ( n |
mi |
): |
||||||||
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
i |
Mi |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
n(О) |
mO |
|
|
56,93 |
= 3,56 моля кислорода; |
|
|
|||
M O |
16 |
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||
n(С) |
|
mC |
|
|
4,23 |
=1,18 моля углерода; |
|
|
||
|
M C |
12 |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
90 |
|
|
|