накапливается остаточный свя занный с аминами хлор. При увеличении дозы хлора обра зуется больше хлораминов и концентрация остаточного свя занного хлора повышается до максимума (точка А).
При дальнейшем увеличе нии дозы хлора молярное со отношение введенного хлора и иона NH *, содержащего в во де, становится больше едини цы. При этом моно-, ди- и, осо бенно, трихлорамины окис ляются избыточным хлором в соответствии с приведенными реакциями:
NHC12 + NH2C1 + НСЮ -> N2 0 + 4НС1;
NHC12 + Н2 0 -> NH(OH)Cl + HCl; NH(OH)Cl + 2HC10 -> HN03 + ЗНС1; NHC12 + HCIO -> NC13 + H2 0;
4NH2C1 + 3C12 + H2 0 = N2 + N2 0 + 10HC1;
IONCI3 + CI2 + 16H20= N2 + 8N02 + 32HCI.
При молярном соотношения Cl2 : NH \ до 2 ( 10 мг Cl2 на 1 мг N2 в виде NH \ ) вследствие окисления хлораминов избыточным хлором количество остаточно го связанного хлора в воде резко снижается (отрезок III) до минимальной точ ки (точки В), которая называется точкой перелома. Графически она имеет вид глубокого провала на кривой остаточного хлора (см. рис. 23).
При дальнейшем увеличении дозы хлора после точки перелома концент рация остаточного хлора в воде вновь начинает постепенно возрастать (отре зок IV на кривой). Этот хлор не связан с хлораминами, носит название свобод ного остаточного (активного) хлора и имеет наивысшую бактерицидную ак тивность. Действует на бактерии и вирусы подобно активному хлору при отсутствии в воде аммиака и аммонийных соединений.
Как свидетельствуют данные исследований, воду можно обеззараживать двумя дозами хлора: до- и послепереломной. Однако при хлорировании допереломной дозой вода обеззараживается за счет действия хлораминов, а при хло рировании послепереломной — свободного хлора.
Во время обеззараживания воды добавляемый хлор расходуется как на взаимодействие с микробными клетками и вирусами, так и на окисление орга нических и минеральных соединений (мочевины, мочевой кислоты, креатинина, аммиака, гуминовых веществ, солей двухвалентного железа, аммонийных солей, карбаматов и др.), которые содержатся в воде во взвешенном и раство-
171
РАЗДЕЛ I. ГИГИЕНА ВОДЫ И ВОДОСНАБЖЕНИЯ НАСЕЛЕННЫХ МЕСТ
ренном состоянии. Количество хлора, поглощенное примесями воды (органи ческими веществами, неорганическими восстановителями, взвешенными час тицами, гуминовыми веществами и микроорганизмами), называется хлорпоглощаемостью воды (отрезок I на кривой). Поскольку природные воды имеют различный состав, то и величина хлорпоглощаемости у них неодинакова. Та ким образом, хлорпоглощаемость — это количество активного хлора, которое поглощается взвешенными частицами и расходуется на окисление бактерий, органических и неорганических соединений, содержащихся в 1 л воды.
Рассчитывать на успешное обеззараживание воды можно лишь при нали чии некоторого избытка хлора по отношению к количеству, которое поглоща ется бактериями и различными соединениями, содержащимися в воде. Эффек тивной является доза активного хлора, равная суммарному количеству погло щенного и остаточного хлора. С присутствием в воде остаточного хлора (или, как его еще называют, избыточного) связано представление об эффективности обеззараживания воды.
При хлорировании воды жидким хлором, кальция и натрия гипохлоритами, хлорной известью 30-минутный контакт обеспечивает надежный обеззара живающий эффект при концентрации остаточного хлора не меньше 0,3 мг/л. Но при хлорировании с преаммонизацией контакт должен быть на протяжении 1—2 ч, а эффективность обеззараживания будет гарантированной при наличии остаточного связанного хлора в концентрации не менее 0,8 мг/л.
Хлор и хлорсодержащие соединения в значительной мере влияют на органолептические свойства питьевой воды (запах, привкус), а в определенных кон центрациях раздражают слизистые оболочки ротовой полости и желудка. Пре дельная концентрация остаточного хлора, при которой питьевая вода не при обретает хлорного запаха и привкуса, установлена для свободного хлора на уровне 0,5 мг/л, а для связанного — 1,2 мг/л. По токсикологическим призна кам предельной концентрацией активного хлора в питьевой воде является 2,5 мг/л'.
Следовательно, для обеззараживания воды необходимо добавить такое ко личество хлорсодержащего препарата, чтобы после обработки вода содержала 0,3—0,5 мг/л остаточного свободного или 0,8—1,2 мг/л остаточного связанно го хлора. Такой избыток активного хлора не ухудшает вкуса воды, не вредит здоровью, но гарантирует ее надежное обеззараживание.
Таким образом, для эффективного обеззараживания к воде добавляют до зу активного хлора, равную сумме хлорпоглощаемости и остаточного активно го хлора. Эта доза называется хлорпотребностью воды.
Хлорпотребностъ воды — это количество активного хлора (в миллиграм мах), необходимое для эффективного обеззараживания 1 л воды и обеспечива ющее содержание остаточного свободного хлора в пределах 0,3—0,5 мг/л после 30-минутного контакта с водой, или количество остаточного связанного хлора в пределах 0,8—1,2 мг после 60-минутного контакта. Содержание остаточного
Предельная концентрация хлора диоксида в питьевой воде — не выше 0,5 мг/л, лимити рующий показатель водного действия — органолептический.
172
ВОДОПРОВОД ИЗ ПОВЕРХНОСТНЫХ ИСТОЧНИКОВ ВОДОСНАБЖЕНИЯ
активного хлора контролируют после резервуаров чистой воды перед подачей в водопроводную сеть. Поскольку хлорпоглощаемость воды зависит от ее со става и является неодинаковой для воды из разных источников, то в каждом случае хлорпотребность определяют экспериментально путем пробного хло рирования. Ориентировочно хлорпотребность осветленной и обесцвеченной коагуляцией, отстаиванием и фильтрацией речной воды колеблется в пределах 2—3 мг/л (иногда — до 5 мг/л), воды подземных межпластовых вод — в преде лах 0,7—1 мг/л.
Факторы, влияющие на процесс хлорирования воды, связаны с: 1) био логическими особенностями микроорганизмов; 2) бактерицидными свойства ми хлорсодержащих препаратов; 3) состоянием водной среды; 4) с условиями, в которых осуществляется обеззараживание.
Известно, что споровые культуры во много раз более устойчивы, чем веге тативные формы к действию дезинфицирующих средств. Энтеровирусы более стойкие, чем кишечные бактерии. Сапрофитные микроорганизмы более резис тентны, чем патогенные. При этом среди патогенных микроорганизмов наибо лее чувствительными к хлору являются возбудители брюшного тифа, дизенте рии, холеры. Возбудитель паратифа В более стойкий к действию хлора. Кроме того, чем выше инициальная контаминация воды микроорганизмами, тем ни же при одинаковых условиях эффективность обеззараживания.
Бактерицидная активность хлора и его соединений связана с величиной его окислительно-восстановительного потенциала. Окислительно-восстанови тельный потенциал возрастает при одинаковых концентрациях в ряду: хлор амин —> хлорная известь -> хлор —» хлора диоксид.
Эффективность хлорирования зависит от свойств и состава водной среды, а именно: от содержания взвешенных веществ и коллоидных соединений, кон центрации растворенных органических соединений и неорганических восста новителей, pH воды, ее температуры.
Взвешенные вещества и коллоиды препятствуют воздействию дезинфици рующего агента на микроорганизмы, находящиеся в толще частицы, поглоща ют активный хлор вследствие адсорбции и химического связывания. Влияние на эффективность хлорирования органических соединений, растворенных в воде, зависит как от их состава, так и от свойств хлорсодержащих препаратов. Так, азотсодержащие соединения животного происхождения (белки, аминоки слоты, амины, мочевина) активно связывают хлор. Соединения, не содержа щие азота (жиры, углеводы), слабее реагируют с хлором. Поскольку наличие в воде взвешенных веществ, гуминовых и других органических соединений сни жает эффект хлорирования, для надежного обеззараживания мутные и повы шенной цветности воды предварительно осветляют и обесцвечивают.
При снижении температуры воды до 0—4 °С уменьшается бактерицидный эффект хлора. Эта зависимость особенно заметна в опытах с высокой иници альной контаминацией воды и в случае хлорирования ее невысокоми дозами хлора. В практике работы водопроводных станций, если загрязнение воды ис точника отвечает требованиям Госстандарта 2761-84 "Источники централизо ванного хозяйственно-питьевого водоснабжения. Гигиенические, технические
173
РАЗДЕЛ I. ГИГИЕНА ВОДЫ И ВОДОСНАБЖЕНИЯ НАСЕЛЕННЫХ МЕСТ
требования и контроль за качеством", снижение температуры заметно не влия ет на эффективность обеззараживания.
Механизм влияния pH воды на ее обеззараживание хлором связан с осо бенностями диссоциации хлорноватистой кислоты: в кислой среде равновесие смещается в сторону молекулярной формы, в щелочной — ионной. Хлорно ватистая кислота в недиссоциированной молекулярной форме лучше прони кает через оболочки в середину бактериальной клетки, чем гидратированные ионы гипохлорита. Поэтому в кислой среде процесс обеззараживания воды ускоряется.
На бактерицидный эффект хлорирования значительно воздействуют доза реагента и продолжительность контакта: бактерицидный эффект возрастает при повышении дозы и увеличении продолжительности действия активного хлора.
Способы хлорирования воды. Существует несколько способов хлориро-
. вания воды с учетом характера остаточного хлора, выбор которых определяет ся особенностями состава обрабатываемой воды. Среди них: 1) хлорирование послепереломными дозами; 2) обычное хлорирование или хлорирование по хлорпотребности; 3) суперхлорирование; 4) хлорирование с преаммонизацией. • В первых трех вариантах воду обеззараживают свободным активным хлором. При хлорировании с преаммонизацией бактерицидный эффект обусловлен действием хлораминов, т. е. связанного активного хлора. Кроме того, приме няются комбинированные способы хлорирования.
Хлорирование послепереломными дозами предусматривает, что после 30 мин контакта в воде будет присутствовать свободный активный хлор. Дозу хлора подбирают таким образом, чтобы она была несколько выше той дозы, при которой образуется перелом на кривой остаточного хлора, т. е. в диапазо не IV (см. рис. 23). Подобранная таким способом доза обусловливает появле ние в воде остаточного свободного хлора в наименьшем количестве. Этот ме тод отличается тщательным подбором дозы. Он дает стойкий и надежный бак терицидный эффект, препятствует появлению запахов в воде.
Обычное хлорирование (хлорирование по хлорпотребности) является наиболее распространенным способом обеззараживания питьевой воды при централизованном хозяйственно-питьевом водоснабжении. Хлорирование по хлорпотребности проводится такой послепереломной дозой, которая через 30 мин контакта обеспечивает присутствие в воде остаточного свободного хлора в пределах 0,3—0,5 мг/л.
Поскольку природные воды существенно отличаются по составу и поэто му имеют различную хлорпоглощаемость, хлорпотребность определяют экс периментально путем опытного хлорирования воды, подлежащей обеззаражи ванию. Помимо правильного выбора дозы хлора, обязательным условием эф фективного обеззараживания воды является тщательное смешивание и время экспозиции, т. е. время контакта хлора с водой (не менее 30 мин).
Как правило, на водопроводных станциях хлорирование по хлорпотребно сти проводят после осветления и обесцвечивания воды. Хлорпотребность та кой воды колеблется в пределах 1—5 мг/л. Оптимальную дозу хлора вводят в
воду сразу после фильтрации перед РЧВ.
174
ВОДОПРОВОД ИЗ ПОВЕРХНОСТНЫХ ИСТОЧНИКОВ ВОДОСНАБЖЕНИЯ
Исходя из хлорпотребности, можно проводить и двойное хлорирование, при котором первый раз хлор подают в смеситель перед камерой реакции, а второй — после фильтров. При этом экспериментально определенную оптима льную дозу хлора не изменяют. Хлор при введении в смеситель перед камерой реакции улучшает коагуляцию и обесцвечивание воды, чем дает возможность снизить дозу коагулянта. Кроме того, он угнетает рост микрофлоры, которая загрязняет песок на фильтрах. Общие расходы хлора при двойном хлорирова нии практически не увеличиваются и остаются почти такими же, как и при од норазовом.
Двойное хлорирование заслуживает широкого применения. К нему следу ет обращаться в тех случаях, когда загрязнение речной воды сравнительно вы сокое или подвержено частым колебаниям. Двойное хлорирование повышает санитарную надежность обеззараживания воды.
Суперхлорирование (перехлорирование) является способом обеззаражи вания воды, при котором используются повышенные дозы активного хлора (5—20 мг/л). Эти дозы фактически являются послепереломными. К тому же они значительно превышают хлорпотребность природной воды и обусловли вают наличие в ней высоких (свыше 0,5 мг/л) концентраций остаточного сво бодного хлора. Поэтому метод суперхлорирования не требует предваритель ного определения хлорпотребности воды и тщательного подбора дозы актив ного хлора, однако после обеззараживания необходимо удалить избыточный свободный хлор.
Суперхлорирование используют при особой эпидемиологической обста новке, при невозможности определить хлорпотребность воды и обеспечить до статочное время контакта хлора с водой, а также с целью предупреждения поя вления запахов воды и борьбы с ними. Этот метод удобен в военно-полевых условиях, при чрезвычайных ситуациях.
Суперхлорирование эффективно обеспечивает надежное обеззараживание даже мутной воды. От высоких доз активного хлора гибнут устойчивые к дейст вию дезинфектантов возбудители, такие, как риккетсии Бернетта, цисты дизен терийной амебы, микобактерии туберкулеза и вирусы. Но даже такие дозы хлора не могут надежно обеззаразить воду от спор сибирской язвы и яиц гельминтов.
При суперхлорировании остаточный свободный хлор в обеззараженной воде значительно превышает 0,5 мг/л, что делает воду непригодной для упот ребления вследствие ухудшения ее органолептических свойств (резкий запах хлора). Поэтому возникает необходимость в освобождении ее от избытка хлора. Такой процесс называется дехлорированием. Если избыток остаточного хлора невелик, его можно удалить путем аэрации. В остальных случаях воду очища ют, фильтруя через слой активированного угля или с помощью химических методов, таких, как обработка натрия гипосульфитом (тиосульфатом), нат рия бисульфитом, сернистым ангидридом (серы диоксидом), железа суль фатом. На практике применяют преимущественно натрия гипосульфит (тио сульфат) — Na2 S2 03 • 5Н2 0. Количество его рассчитывают в зависимости от количества избыточного хлора, исходя из следующей реакции:
Na2 S2 03 + С12+ Н2 0 = Na2 S04 + 2HCI + si.
175