84
2.4.6. Зависимость теплоёмкости газа от температуры
1. Теоретическая зависимость
CV
0 |
T |
Рис. 10.1
Классическая теория даёт для двухатомного га-
за |
CV |
5 |
R |
(см. РАЗДЕЛ 2.4.2). График зависимо- |
|
2 |
|||||
сти представлен на РИС. 10.1.
2. Экспериментальная зависимость
С квантовой точки зрения закон равнораспределения (см. РАЗДЕЛ 2.3.2) неверен. При низких температурах (T < 50 К) вращательные степени свободы молекул не реализуются. Это происходит потому, что энергия поглощается порциями – кван-
тами.
При высоких же температурах начинают реализовываться колебательные степени свободы (которые мы не учитывали ранее). Молекулы не являются жёсткими – атомы в молекуле колеблются около положения равновесия. Энергия колебаний также квантована (см. РАЗДЕЛ 5.5.4). Колебания молекул начинают вносить заметный вклад в теплоёмкость тогда, когда величина kT становится сравнимой с квантом энергии колебаний.
При T → 0 CV → 0 по III НАЧАЛУ ТЕРМОДИНАМИКИ.
Примерный ход экспериментальной зависимости молярной теплоёмкости при постоянном объёме от температуры представлен на РИС. 10.2.
поступ. +
+ вращ.
CV
поступ. |
поступ. + |
+ вращ.+ |
|
+ колеб. |
0 |
||||||||||
10 |
50 |
100 |
5000 |
T, К |
||||||
Рис. 10.2 |
||||||||||
2.5. Тепловые машины
2.5.1. Тепловая машина (тепловой двигатель)
Тепловой двигатель – устройство, предназначенное для периодического совершения работы за счёт внутренней энергии теплового резервуара (за счёт подведённого тепла).
85
Составные части тепловой машины
Рабочее тело |
Нагреватель |
|
тело, совершающее работу |
тепловой резервуар |
|
Тепловой резервуар – тело с большой по сравнению |
p |
|
с рабочим телом теплоёмкостью. |
||
Рабочее тело совершает круговой процесс (цикл) |
||
– процесс, при котором термодинамическая систе- |
||
ма возвращается в исходное состояние. |
||
Этапы кругового процесса (диаграмма РИС. 10.3): |
||
1-2: Подвод тепла к рабочему телу от нагревате- |
O |
|
ля: |
||
Q1 Q12 0 ; A12 0 |
||
– работа рабочего тела. |
||
Холодильник
тепловой резервуар
1 |
|
Q1 |
A
2
Q2
V
Рис. 10.3
2-1: Отвод тепла от рабочего тела к холодильнику:
Q2 Q21 0 |
, A21 0 |
– работа совершается внешними телами над рабочим телом.
Полезная работа
A A12 A21 A12 A21 .
Коэффициент полезного действия (КПД) – безразмерная характеристика дви-
гателя, равная отношению полезной работы к затраченной энергии. Для теплового двигателя
η |
A |
. |
|||
Q |
|||||
1 |
|||||
Запишем I начало термодинамики для цикла, совершаемого рабочим телом: |
|||||
Q |
U A; |
0 |
|||
Q Q |
Q |
Q |
Q |
||
1 |
2 |
1 |
2 |
η |
Q Q |
||
1 |
2 |
||
Q |
|||
1 |
|||
Q1 |
|
Q Q |
|
1 |
2 |
Q |
|
1 |
|
Q2
.
A
,
2.5.2. Холодильная машина |
||||
Холодильная машина – устройство, предназна- |
p |
|||
ченное для охлаждения теплового резервуара пу- |
Q1 |
|||
тём передачи его внутренней энергии другому ре- |
1 |
|||
зервуару. |
||||
Этапы кругового процесса (диаграмма РИС. 10.4): |
Q2 |
|||
2 |
||||
1-2: Подвод тепла к рабочему телу от холодиль- |
||||
ника: |
O |
|||
Q2 Q12 0 ; A12 0 |
V |
|||
– работа рабочего тела. |
Рис. 10.4 |
|||
86
2-1: Отвод тепла от рабочего тела к нагревателю:
Q1 Q21 0 , A21 0
– работа совершается внешними телами над рабочим телом. Работа рабочего тела
A A |
A |
A |
12 |
21 |
12 |
I начало термодинамики для рабочего тела: |
||
Q A ; |
||
A21
0
.
Q Q |
Q |
1 |
2 |
Q2
Q1 Q1
,
AQ2
A A
Q2 Q1
.
A
,
2.5.3. Цикл Карно
Обратимый термодинамический процесс – процесс, при котором термодина-
мическая система проходит через один и тот же ряд последовательных равновесных состояний в прямом и обратном направлении.
Процесс, при котором тепло передаётся от более нагретого тела к менее нагретому, необратим (см. РАЗДЕЛ 2.6.5). Поэтому, чтобы процесс был обратимым, контакт рабочего тела с тепловым резервуаром должен происходить только при постоянной температуре – квазистатический изотермический процесс.
Другой обратимый процесс – это квазистатический адиабатический процесс, т. е. бесконечно медленный процесс в теплоизолированной системе.
Цикл Карно – единственно возможный обратимый цикл, который можно осуществить при помощи двух тепловых резервуаров с разными температурами.
p
1
Q1
4 2
Q2
3
0 |
V |
Рис. 10.5
Соответственно, цикл Карно состоит из квазистатических изотермических и адиабатных процессов (см. диаграмму РИС. 10.5):
1-2 |
– изотермические процессы, |
3-4 |
87 |
|
2-3 |
– адиабатные процессы. |
4-1 |
Найдём КПД теплового двигателя, идеальный газ.
По определению
η
работающего по циклу Карно. Рабочее тело –
A |
1 |
Q |
|||
2 |
. |
||||
Q |
Q |
||||
1 |
1 |
Рабочее тело сообщается с нагревателем на этапе 1-2:
Q1 Q12 A12 νRT1 ln |
V |
, |
|
2 |
|||
V |
|||
1 |
где T1 – температура нагревателя (см. ПРИМЕР РАСЧЁТА РАБОТЫ; по уравнению Мен- делеева-Клапейрона в процессе 1-2 pV = νRT1), V1 и V2 – соответственно объёмы газа в состояниях 1 и 2;
а с холодильником – на этапе 3-4:
Q2 Q34 A34 νRT2 ln |
V |
νRT2 ln |
V |
, |
|
4 |
3 |
||||
V |
V |
||||
3 |
4 |
где T2 – температура холодильника, V3 и V4 – соответственно объёмы газа в состояниях 3 и 4.
Найдём связь между отношениями объёмов через уравнение адиабаты в координатах (V, T):
i VT 2
const
i |
i |
||||
V T 2 |
V T 2 |
, |
|||
2 |
1 |
3 |
2 |
||
i |
i |
||||
V T 2 . |
|||||
V T 2 |
|||||
1 |
1 |
4 |
2 |
||
Разделим верхнее уравнение на нижнее:
V |
V |
. |
||
2 |
3 |
|||
V |
V |
|||
1 |
4 |
Подставим эти результаты в выражение для КПД:
νRT lnV3 |
T1 T2 |
||||
2 |
V4 |
1 T2 |
|||
η 1 |
; |
||||
V2 |
|||||
νRT1 ln |
T |
T |
|||
1 |
1 |
||||
V1 |
|||||
η |
T T |
|||
1 |
2 |
|||
Карно |
T |
|||
1 |
||||
,
всегда η < 1.
2.5.4. Теоремы Карно (без доказательства)
1.КПД теплового двигателя, рабочее тело которого совершает цикл Карно, не зависит от природы рабочего тела и равен отношению максимальной и ми-
нимальной температур к максимальной температуре рабочего тела:
88
η |
T |
T |
||
max |
min |
|||
Карно |
T |
|||
max |
||||
.
2.КПД любого теплового двигателя, рабочее тело которого совершает обратимый цикл, не превосходит КПД теплового двигателя, рабочее тело которого совершает цикл Карно:
η |
η |
обрат |
Карно |
.
3.КПД теплового двигателя, рабочее тело которого совершает необратимый цикл, меньше КПД теплового двигателя, рабочее тело которого совершает обратимый цикл, при прочих равных условиях (при тех же максимальной и минимальной температурах рабочего тела):
ηнеобрат ηобрат .
Из трёх теорем Карно следует, что
η |
T |
T |
||
max |
min |
|||
необрат |
T |
|||
max |
||||
.
2.6. Энтропия. II начало термодинамики
2.6.1. Неравенство Клаузиуса
Пусть некоторое рабочее тело совершает цикл между двумя тепловыми резервуарами с температурами T1 и T2 (T1 > T2). Из теорем Карно
η η |
T T |
|||
2 |
1 |
|||
Карно |
T |
|||
1 |
||||
Q Q |
T T |
||||
1 |
2 |
1 |
2 |
||
Q |
T |
||||
1 |
1 |
||||
1 |
Q |
1 |
T |
|
2 |
2 |
|||
Q |
T |
|||
1 |
1 |
Q |
T |
||
2 |
2 |
||
Q |
T |
||
1 |
1 |
(так как Q2 < 0; здесь использованы обозначения
Q1 |
Q2 |
0 |
|||
T |
T |
||||
1 |
2 |
||||
– неравенство Клаузиуса; |
Q |
– приведён- |
|||
T |
|||||
p |
|||||
ная теплота. В этих уравнениях знак «=» |
|||||
соответствует обратимому циклу, «<» – необратимому.
Сумма приведённых теплот, полученных |
|||
рабочим телом за цикл, равна нулю, если |
|||
цикл обратимый, и меньше нуля, если |
|||
цикл необратимый. |
|||
Если имеется бесконечное множество теп- |
ΔQ2i |
||
ловых резервуаров, то между ними можно |
0 |
V |
|
совершить бесконечное множество обра- |
|||
тимых циклов. Соответственно, любой |
Рис. 10.6 |
цикл можно разбить на бесконечное множество обратимых циклов (РИС. 10.6). Запишем неравенство Клаузиуса для каждо-
го из этих циклов и просуммируем эти неравенства: