74
i |
i |
|||||||
n |
N |
N |
N |
ni |
, |
|||
V |
V |
V |
||||||
где Ni – число молекул i-ой компоненты. Теперь просуммируем выражения (8.3) по всем компонентам смеси:
pi nikT kT ni nkT ,
что, согласно (8.1), равно давлению p смеси.
Хотя идеальный газ – это модель, газовые законы хорошо работают в условиях, близких к нормальным.
Нормальные условия: p0 = 1,01·105 Па; T0 = 273 К.
2.2.3. Вывод основного уравнения МКТ
Рассмотрим равновесный газ, состоящий из одинаковых молекул массой m0. Все молекулы имеют разные по модулю и направлению скорости. Давление газа обусловлено ударами молекул о стенку сосуда.
1. Удар одной молекулы
m0
x
Рис. 8.4
Пусть молекула массой m0 движется перпендикулярно стенке
со скоростью |
v |
и испытывает абсолютно упругий удар |
(РИС. 8.4). После удара молекула отскакивает со скоростью v
(см. «УДАР ШАРА ОБ УПРУГУЮ ПЛИТУ»). По II закону Ньютона из-
менение импульса молекулы при ударе
m0 v f |
τ , |
* |
где f * – сила, с которой стенка действует на молекулу, τ –
длительность удара. Спроецируем это равенство на ось x:
m v m v f |
|
0 |
0 |
*τ
.
По III закону Ньютона сила, с которой молекула действует на стенку,
f f |
* |
f |
f 2mτ0v .
2. Число ударов о стенку за время t >> τ
f
*
,
m0
S
vi t
x
Рис. 8.5
Рассмотрим i-ю скоростную группу молекул, т. е. молекулы со скоростями v = (vi, vi ± v). Выделим прямой цилиндр, одно из оснований которого площадью S прилегает к стенке сосуда, а высота равна vi t (РИС. 8.5). Число молекул внутри этого цилиндра, которые долетят до стенки за время t,
Ni n6i vi t S ,
где ni – концентрация i-ой скоростной группы; коэффициент 1/6 обусловлен тем, что из всех молекул 1/3 движется вдоль оси x, из них ½ движется в направлении стенки.
75
3. Импульс, полученный стенкой от молекул i-ой скоростной группы за время t
Средний импульс, переданный стенке молекулами i-ой скоростной группы, равен сумме импульсов ударов отдельных молекул этой группы (все выражения далее записываем в проекции на ось x):
fiτ 2m0vi |
Ni 2m0vi |
n |
t S 2m0vi |
m |
2 |
||||
Fi |
t |
i |
vi |
0 |
t S , |
||||
6 |
3 |
ni vi |
|||||||
3
здесь Fi – суммарная сила, с которой молекулы i-ой скоростной группы действуют на стенку. Давление молекул i-ой скоростной группы
pi |
F |
m n v |
2 |
|||||||||||||||||||||||||||||||
. |
||||||||||||||||||||||||||||||||||
i |
0 |
i |
i |
|||||||||||||||||||||||||||||||
S |
3 |
|||||||||||||||||||||||||||||||||
4. Учёт давления всех скоростных групп молекул |
||||||||||||||||||||||||||||||||||
По закону Дальтона |
||||||||||||||||||||||||||||||||||
p pi |
m |
ni vi |
m |
ni vi |
n |
; |
||||||||||||||||||||||||||||
0 |
0 |
|||||||||||||||||||||||||||||||||
2 |
2 |
|||||||||||||||||||||||||||||||||
3 |
3 |
n |
||||||||||||||||||||||||||||||||
n ni |
; |
|||||||||||||||||||||||||||||||||
n v |
2 |
n v |
2 |
n v |
2 |
n v |
2 |
|||||||||||||||||||||||||||
2 |
||||||||||||||||||||||||||||||||||
v |
1 |
1 |
2 |
2 |
i |
i |
i |
i |
; |
|||||||||||||||||||||||||
n |
n |
n |
n |
|||||||||||||||||||||||||||||||
1 |
2 |
i |
||||||||||||||||||||||||||||||||
p |
m n |
2 |
||||||||||||||||||||||||||||||||
0 |
v |
. |
||||||||||||||||||||||||||||||||
3 |
||||||||||||||||||||||||||||||||||
v |
2 |
vкв – средняя квадратичная скорость молекулы идеального газа. |
||||||||||||||||||||||||||||||||
Преобразуем результат (8.4): |
||||||||||||||||||||||||||||||||||
p |
2 |
m v |
2 |
|||||||||||||||||||||||||||||||
n |
||||||||||||||||||||||||||||||||||
0 |
||||||||||||||||||||||||||||||||||
3 |
2 |
|||||||||||||||||||||||||||||||||
– основное уравнение МКТ идеального газа;
(8.4)
p2nε
3
(8.5)
– основное уравнение МКТ идеального газа для энергии. Здесь ε – средняя ки-
нетическая энергия молекулы идеального газа (поступательного движения).
2.2.4. Молекулярно-кинетическое толкование абсолютной температуры
Из двух форм основного уравнения МКТ (8.2) и (8.5) следует
p |
2 |
n ε |
||||
3 |
kT |
2 |
ε |
|||
3 |
||||||
p nkT |
||||||
Абсолютная температура пропорциональна ступательного движения, приходящейся на 1
ε |
3 |
kT . |
||
2 |
||||
средней кинетической энергии помолекулу.
Энергетическая температура
76
θ kT
2ε
3
2 m0v2
3 2
.
Среднеквадратичная скорость молекулы идеального газа
v |
2 ε |
2 3kT |
3kT |
3RT |
; |
|||||
кв |
m0 |
2m0 |
m0 |
μ |
||||||
v |
3RT |
|
кв |
μ |
|
.
Численная оценка
При t = 27°C (T = 300 К) для кислорода (µ = 3,2·10–2 кг/моль):
θ = 4,2·10–21 Дж;
2 |
м |
|||||
v |
3 8,31 3 10 |
2 |
3 |
2,6 483 |
||
2 |
10 |
|||||
кв |
с |
|||||
3,2 10 |
.
77
Лекция 9
2.3. I начало термодинамики
2.3.1. Внутренняя энергия
Внутренняя энергия термодинамической системы – это:
1.Кинетическая энергия поступательного и вращательного движения молекул (теплового движения)
2.Потенциальная энергия взаимодействия молекул
3.Потенциальная энергия взаимодействия атомов в молекуле
4.Энергия атомных оболочек
5.Внутриядерная энергия
2.3.2. Внутренняя энергия идеального газа
Внутренняя энергия идеального газа – кинетическая энергия поступательного и вращательного движения молекул.
Для одноатомного газа с учётом того, что средняя кинетическая энергия поступа-
тельного движения молекулы |
ε |
3 |
kT , получим выражение для внутренней |
||
2 |
|||||
энергии
U N |
ε |
3 |
NkT |
3 |
νN |
kT |
3 |
νRT |
3 m |
RT |
|
2 |
2 |
A |
2 |
2 μ |
|||||||
.
Число степеней свободы i механической системы – наименьшее число независимых координат, с помощью которых определяется положение системы в пространстве.
Число степеней свободы молекул указано в ТАБЛИЦЕ 9.1.
Закон равномерного распределения энергии по степеням свободы: в любой термодинамической системы на одну степень свободы молекулы приходится
энергия, в среднем равная
kT 2
.
Доказательство
Для поступательного движения εпоступ 32kT и
m |
v |
2 |
||
ε |
0 |
|||
поступ |
2 |
|||
m0 v2 v2
2 x y
ε1
v |
2 |
|
z |
kT
2
m |
v |
2 |
m |
v |
2 |
m |
v |
||
x |
y |
||||||||
0 |
0 |
0 |
|||||||
2 |
2 |
2 |
|||||||
, ч. т. д.
2 z
3ε1
;
Внутренняя энергия идеального газа равна сумме кинетических энергий поступательного и вращательного движения всех молекул газа:
U N |
ε |
N |
i |
NkT |
i |
νN |
kT |
i |
νRT |
i |
m |
RT |
2 |
2 |
A |
2 |
2 μ |
||||||||
U 2i mμ RT .
,
78 |
|||||||||
Таблица 9.1 |
|||||||||
Одноатомная молекула |
Двухатомная молекула |
Многоатомная молекула |
|||||||
z |
z |
z |
z |
z |
|||||
|
y |
||||||||
x |
x |
||||||||
O |
y |
O |
y |
O |
y |
||||
x |
x |
x |
|||||||
i 3 |
i 5 |
i 6 |
|||||||
3 степени свободы, |
3 степени свободы, |
3 степени свободы, |
|||||||
соответствующие |
соответствующие |
соответствующие |
|||||||
поступательному |
поступательному |
поступательному |
|||||||
движению |
движению |
движению |
|||||||
+ 2 степени свободы, |
+ 3 степени свободы, |
||||||||
соответствующие |
соответствующие |
||||||||
вращательному |
вращательному |
||||||||
движению |
движению |
||||||||
Внутренняя энергия идеального газа – функция |
p |
||||||||
состояния термодинамической системы. |
|||||||||
Изменение внутренней энергии при переходе си- |
1 |
||||||||
стемы из состояния 1 в состояние 2 (см. диаграм- |
|||||||||
му РИС. 9.1) |
|||||||||
U U2 U1 |
i |
m |
R T2 |
T1 |
i m |
2 |
|||
R T . |
|||||||||
2 μ |
2 μ |
||||||||
O |
V |
||||||||
Изменение внутренней энергии термодинамиче- |
|||||||||
Рис. 9.1 |
|||||||||
ской системы не зависит от способа перехода си- |
|||||||||
стемы из одного состояния в другое, а определя- |
|||||||||
ется только начальным и конечным состояниями системы. |
|||||||||
2.3.3. Работа газа
dV
p
Рис. 9.2
Пусть газ находится под подвижным поршнем под давлением p
(РИС. 9.2). Поршень совершает малое перемещение dl , при этом объём газа изменяется на dV. Газ действует на поршень с силой
F , F = pS, где S – площадь поршня. Найдём работу газа δA при элементарном расширении:
δA Fdl Fdl pSdl pdV ,
δA pdV .
Работа газа