Выделившаяся медь в виде шлама оседает на дно ванны. После отстаивания раствор декантируют в ра бочую ванну или отфильтровывают через суконный фильтр (или стеклянную ткань). Остальные компо ненты вводят непосредственно в рабочую ванну.
Б) Кроме химического способа, применяют элек тролитический способ, заключающийся в анодном рас творении олова с диафрагмой или без нее. Для этого ванна заполняется раствором, содержащим 75—100 г/л серной кислоты. На анодные штанги завешиваются оловянные аноды, а на катодную штангу — пластины свинца или меди, которые заключаются в пористые керамические (неглазурованные) сосуды, являющиеся диафрагмами. Растворение ведется при плотности тока 2—3 а]дм\ Для накопления в электролите 50 г/л сер нокислого олова необходимо пропустить 15 а-ч элек тричества на 1 л раствора. Возможно осуществление процесса без диафрагмы, но в этом случае требуется
большой расход энергии (до 50 |
а-ч на 1 л) вслед |
|||
ствие частичного выделения олова |
на |
катоде. |
||
Рекомендуется |
следующий |
состав |
электролита |
|
(в г/л): |
|
|
|
|
Сернокислое олово................ 40—50 |
||||
Серная кислота........................ |
100 |
|||
Фенол, |
крезол или |
сырая |
20—30 |
|
карболовая кислота . . . |
||||
Клей столярный..................... |
2—3 |
|||
Режим: температура электролита 20—35° С, катод ная плотность тока 2—4 а/дм?, выход по току 90-95%.
3. Лужение в щелочных электролитах
Основными компонентами щелочных оловянных электролитов являются станнат натрия и свободная щелочь (едкий натр).
Для приготовления станната натрия обычно исхо дят из хлористого олова или хлорного олова, а также применяют анодное растворение металлического олова в щелочи.
При наличии хлористого олова в подогретый вод
136
ный раствор его вводят раствор едкого натра; при этом протекает следующая реакция:
SnCl2 + 4NaOH -> Na2SnO2 + 2NaCl + 2Н2О.
На каждый литр электролита, содержащего 40 г SnCl2, необходимо брать 70 г NaOH (с учетом сво бодной щелочи). Полученный раствор станнита нат рия Na2SnO2 окисляется в станнат Na2SnO3 введением перекиси водорода или посредством проработки элек тролита с запассивированными оловянными анодами. Проработка производится при анодной плотности тока 4—5 а!дм2 и температуре 60—70° С.
Впроцессе проработки оловянные аноды должны принять желтовато-золотистый цвет.
Вкачестве катодов применяют стальные листы,, поверхность которых должна быть в 4—5 раз меньше поверхности анодов. С целью ускорения проработки рекомендуется помещать катоды в диафрагмы (пори
стые керамические сосуды), заполненные 3—5%-ным раствором едкого натра. Это сокращает время про работки и предотвращает ненужный расход олова, осаждающегося на случайных катодах. Необходимо отметить, что уже небольшое присутствие олова в виде
станнита натрия приводит |
к образованию темных |
и рыхлых осадков на катоде, |
поэтому окисление стан |
нита в станнат должно быть |
полным. |
При приготовлении электролита из хлорного олова (SnCl4-3H2O или SnCl4-5H2O) образование станната натрия происходит непосредственно при взаимодей ствии с едким натром по следующей реакции:
SnCl.t 4- 6NaOH -> Na2SnO3 + 4NaCl + 3H2O.
Применяется также непосредственное анодное рас творение металлического олова в растворе щелочи при плотности тока 1—2 а[дм2. Катодами служат стальные или никелированные полосы, заключенные в пористые керамические сосуды (диафрагмы). Элек тролитом служит раствор NaOH. Растворение олова при указанной плотности тока происходит с образо ванием станнита натрия. Для превращения станнита в станнат используются те же методы, которые опи саны ранее.
137
Состав щелочного электролита (в г/л):
Олово (металлическое) . . 20 Едкий натр (общий) ... 60
Режим: температура 60—70° С, катодная плотность тока 0,5—1,0 а'дм', выход по току 65—70%.
Для интенсификации процесса вместо станната нат рия применяют станнат калия. Последний обладает большей растворимостью в щелочи и характеризуется малым шламообразованием.
Электролит содержит (в г/л):
Станнат калия (в пересчете на металл) |
.... 75—80 |
Едкое кали..................................................................... |
25 |
Режим: плотность тока 6—10 а/дм2, температура электролита 90° С, выход по току 80%.
4. Основные неполадки при работе ванн лужения
Неполадки, встречающиеся наиболее часто при ра боте кислых и щелочных ванн лужения, приведены в табл. 12.
5. Оплавление оловянных покрытий
Сравнительно низкая химическая стойкость электро литически осажденного олова в пищевых средах по сравнению с горячей полудой вызвала необходимость оплавления оловянных покрытий. Оплавлению легче поддаются осадки олова, полученные из щелочных электролитов. При оплавлении олова из кислых элек тролитов наблюдается склонность его к собиранию в капельки. Перед оплавлением производятся обработка поверхности, покрытой оловом, 5—6%-ным раствором флюса (3 части хлористого цинка и 1 часть хлори стого аммония) и сушка. Затем изделие помещают на
несколько секунд в |
печь и |
выдерживают при |
темпе |
|
ратуре |
550—600° С. |
После |
оплавления изделия |
отмы |
вают от |
остатков флюса и |
сушат горячим воздухом. |
||
В настоящее время применяется также оплавление оловянных покрытий в нагретом глицерине. Процесс ведется при температуре 250—270° и длительности оплавления 0,5—2 мин.
138
Таблица 12
Неполадки при работе ванн лужения
Характер неполадок |
Причины возникновения и способы |
||||
|
|
их устранения |
|||
|
|
|
|||
Кислая ванна лужения |
|
|
|||
Темные покрытия |
Наличие |
меди в |
электролите. Не |
||
|
обходимо проработать электролит |
||||
|
током |
при плотности тока 3— |
|||
|
4 а/дм? |
|
|
|
|
Покрытия грубые, по краям |
Недостаток в электролите крезола, |
||||
дендриты |
фенола, карболовой кислоты и |
||||
|
клея |
|
|
|
|
Образование в ванне нерас |
Недостаток серной кислоты |
||||
творимого осадка |
|
|
|
|
|
Газовыделение на анодах. |
Пассивирование анодов вследствие |
||||
Аноды покрыты налетом |
наличия в них примесей свинца. |
||||
черного цвета |
Аноды необходимо заменить |
||||
Щелочная ванна лужения |
|
|
|||
Темные губчатые осадки |
Высокая плотность |
тока — снизить |
|||
|
ее. Большое содержание щелочи — |
||||
|
добавить кислоты. |
Наличие двух |
|||
|
валентных ионов олова (станнита |
||||
|
натрия) в электролите. Запассиви- |
||||
|
ровать аноды (цвет анода золо |
||||
|
тисто-желтый). Окислить станнит, |
||||
|
находящийся |
в |
электролите, |
||
|
10%-ной перекисью водорода |
||||
Помутнение раствора и вы |
Недостаток |
щелочи |
|
||
падение белого осадка |
|
|
|
|
|
Потемнение анодов |
Необходимо зачистить аноды и под |
||||
|
вергнуть |
их |
пассивированию. |
||
Проверить режим электролиза
139
Необходимо сказать также об оплавлении оловян ных покрытий для декоративных целей. Изделия под
вергают оплавлению при |
температуре |
280—350° |
и охлаждению. После этого |
производится |
повторное |
лужение тонким слоем в том же электролите. При этом тонкий слой олова выявляет структуру подслоя, что придает поверхности узорчатый рисунок, сходный с изморозью на стекле. Защитно-декоративные свой ства покрытия улучшаются путем окраски цветными лаками.
6. Химический анализ электролитов для лужения
Анализ кислого электролита лужения
Определение общего содержания олова. 3 мл элек тролита помещают в коническую колбу на 250 мл, добавляют 100 мл соляной кислоты (1:1), затем бро сают в колбу 10—15 очищенных пластинок свинца размерами 5 X 10 мм\ в колбу ставят воронку и ки пятят в течение 1 час. 30 мин. для восстановления четырехвалентного олова (перед загрузкой в колбу сви нец очищают кипячением в концентрированной соля ной кислоте). Затем пробу снимают с плитки и охлаж дают в течение 5 мин. под током углекислого газа (стеклянная трубка от аппарата Киппа вводится в колбу над жидкостью); дальнейшее охлаждение под током углекислого газа производят в проточной воде. После полного охлаждения в раствор бросают кусочек мра мора и быстро титруют 0,1 н. раствором йода в при сутствии крахмала до появления синего окрашивания.
Общая концентрация олова подсчитывается по сле дующей формуле:
|
с |
, |
ан -59,35 |
, |
|
|
8побщ |
г/л ■ |
- |
|
|
где |
« — количество раствора йода, |
затраченного на |
|||
|
титрование, в мл-, |
|
|
||
|
« — количество |
электролита, взятого для ана |
|||
|
лиза, в мл-, |
|
|
йода; |
|
|
н — нормальность раствора |
||||
|
59,35 — коэффициент пересчета |
на |
олово. |
||
140