Материал: Основы гальванотехники П. М. Вячеславов. 1960- 9 Мб

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

взвешивания пластинку растворяют в концентрирован­ ной азотной кислоте (5 — 10 мл) при кипячении до

полного разложения сплава (отсутствие пузырьков при кипячении). Затем приливают 20 мл воды, подогре­ вают, отфильтровывают остатки сплава через неплот­ ный фильтр, промывают горячей водой 5 — 6 раз и остаток на фильтре прокаливают в титле при 500—600° в течение 30 мин. Содержание тигля переносят в ста­

кан

на

100 мл, приливают 5 — 10 мл азотной кислоты

(уд.

веса 1,4) и кипятят до растворения меди из

ос­

татка.

Далее доливают 20 мл воды, нагревают и

от­

фильтровывают жидкость через неплотный фильтр, остаток золота в стакане еще раз обрабатывают азот­

ной кислотой, затем горячей водой и

переносят на

фильтр. Фильтр с остатком

промывают

6—8 раз го-"

рячей водой, прокаливают в

течение 30

мин. при 500°

и взвешивают.

 

 

Содержание золота в сплаве подсчитывается по следующей формуле:

где а — вес прокаленного остатка золота,

в г;

b —вес остатка сплава, в г.

разности.

Содержание меди подсчитывается по

Глава XIII

ЛАТУНИРОВАНИЕ

1. Технология латунирования

Осаждение сплава Си — Zn является одним из ста­ рейших гальванических процессов. Однако если раньше этот сплав широко использовался в качестве подслоя под никель или серебро, то в течение последних двух десятилетий он получил специальное применение для увеличения прочности сцепления между сталью и ре­ зиной.

Латунные покрытия имеют и самостоятельное при­ менение, так как хорошо полируются и легко хими­ чески окрашиваются в различные цвета.

Для осаждения латуни применяют комплексные цианистые соли меди и цинка. Рекомендуется следую­ щий электролит (в г/л):

Соль Шевреля........................................

40—42

Окись цинка........................

6—6,5

Натрий цианистый (общий)

. . . 75—78

в том числе свободный .... 10 Аммиак (25%-ный раствор) ... 1

Режим работы: температура 28—30°, катодная плот­ ность тока 0,4 а/дм2, анодная плотность тока 0,2 а/дм2,

,pH электролита 10,5—11,5, продолжительность элек­ тролиза 30 мин.

Известно, что качественные осадки латуни полу­ чаются не сразу, а после предварительной и весьма

длительной проработки постоянным током. С целью

169

ускорения проработки в ванну добавляют старый

электролит (не менее

V20 всего

объема)

или вводят

в электролит 25%-ный

раствор

аммиака в

количестве

1 мл!л-, применяют также кипячение раствора и про­ работку электролита переменным током. Наиболее сильное влияние на химический состав латунных по­ крытий оказывают концентрация свободного цианида

итемпература.

Сповышением концентрации цианида в электро­ лите уменьшается содержание меди в катодном сплаве. Наоборот, с повышением температуры содержание меди в осадке возрастает.

Исключительно благоприятно влияет в смысле по­ стоянства химического состава осадка введение в элек­ тролит небольшого количества аммиака. Уже при добавке 1 г/л аммиака имеет место постоянство хими­

ческого состава в пределах значительных изменений плотности тока и при различном соотношении меди и цинка в электролите.

Сернокислый натрий, накапливающийся в ванне в результате окисления сернистокислого натрия (при при­ готовлении медного цианистого комплекса через соль Шевреля или специально добавляемый в электролит), несколько понижает электрическое сопротивление электролита.

Сернистокислый натрий в концентрациях до 20 г/л не оказывает влияния на качество осадка, но умень­ шает расход цианида благодаря своим восстанови­ тельным свойствам.

Существует возможность интенсификации процесса латунирования при одновременном увеличении устой­ чивости электролита путем введения в его состав сегнетовой соли (до 60 г/л) и увеличения концентра­ ции основных компонентов — меди и цинка.

Как уже отмечалось, в качестве анодов при лату­ нировании используют катодные пластины из латуни марки Л68 или Л62. Новые аноды следует подвергнуть отжигу, травлению в растворе азотной кислоты и чи­ стке металлическими щетками. Если латунирование производится при плотности тока ниже 0,5 а/дм2, то возможно применение литых анодов. В анодах в со­ ответствии с ГОСТ 1019—47 необходимо определить примеси никеля, мышьяка, олова, свинца, сурьмы, со-

170

держание которых свыше 0,005%

(каждого)

недопу­

стимо.

раздельные

медные

Не рекомендуется применять

и цинковые аноды, так как при

этом затрудняется

поддержание постоянства состава

электролита.

Известно, что были предприняты попытки избежать

применения цианистых электролитов для латунирова­ ния вследствие их ядовитости. В специальной литера­ туре имеются указания на возможность использования для этих целей тиосульфатных, роданистых, глице­ ратных, триэтаноламиновых и пирофосфатных элек­ тролитов. Однако, принимая во внимание малую ин­ тенсивность процессов, дороговизну и дефицитность применяемых компонентов, необходимость дополни­ тельных операций (например, осаждение подслоя ни­ келя при работе с пирофосфатным электролитом), а главное отсутствие производственной проверки, эти электролиты пока не могут быть рекомендованы для промышленного применения.

Латунные покрытия на стали могут быть получены также посредством раздельного осаждения обоих ме­ таллов с последующей термической обработкой.

Основные неполадки в работе ванн латунирования сводятся к следующим.

1. Латунь осаждается медленно, наблюдается силь­ ное газовыделение, иногда осадок становится черным в ванне. Всё это свидетельствует о большом избытке свободного цианида или о низкой концентрации меди и цинка в электролите. Для устранения этого необхо­ димо ввести в ванну цианистые соли меди и цинка.

2.Осадок латуни неравномерен по цвету. Причи­ ной этого является низкое содержание свободного цианида.

3.Осадок имеет ярко-красный цвет — повышенное

содержание меди. В электролит необходимо добавить комплексную цинковую цианистую соль.

4. Осадок имеет зеленоватый оттенок — свидетель­ ство повышенного содержания цинка. Исправление ванны производится введением в нее цианистой меди.

5. Вздутие и отслаивание латуни, что может вызы­ ваться различными причинами. К ним прежде всего следует отнести плохую подготовку изделий, избы­ ток цианида и карбонатов, высокую плотность тока.

171

При наличии повышенного содержания карбонатов ванну можно разбавить водой и добавить комплексные цианистые соли меди и цинка.

6.Осадок темнеет на воздухе. Обычно это наблю­ дается при покрытии латунью мелких изделий в ба­ рабанных и колокольных ваннах и является следствием недостаточно быстрой промывки и сушки изделий после выключения тока.

7.На изделиях после латунирования (обычно через 1—3 суток) образуются коричневые или черные пятна.

Причиной этого является наличие щелочей в порах основного металла. Избежать этого можно травле­ нием изделий перед покрытием в азотной кислоте (1:3) с последующей тщательной промывкой.

2. Химический анализ электролита и определение состава покрытий

Определение меди и цинка. 20 мл электролита помещают в стакан на 200 мл, приливают 5 мл кон­ центрированной серной кислоты, 3—5 мл азотной кислоты (уд. веса 1,4) и выпаривают для разложения цианидов до появления густых белых паров серного ангидрида. После охлаждения добавляют 100—150 мл воды, 5—8 капель азотной кислоты и определяют медь электролитически в нагретом до 60° растворе. Затем после отделения меди в растворе производят опреде­ ление цинка следующим образом: для отделения железа горячий раствор выливают в нагретую смесь, состоя­ щую из 40 мл 27%-ного раствора аммиака и 20 мл 10%-ного раствора сернокислого аммония. Получен­ ный раствор с осадком гидроокиси железа в мерной колбе на 200 мл перемешивают, охлаждают и доли­ вают водой до метки. Осадок отфильтровывают через сухой фильтр в сухую мерную колбу на 100 мл. Осадок сохраняют для определения железа. Далее 100 мл фильтрата (10 мл электролита) подкисляют серной кислотой (1:3) в присутствии 3 капель метилоранжа до перехода желтой окраски в розовую, затем при­ ливают 5 мл серной кислоты (1:3) и титруют цинк раствором желтой кровяной соли, как при анализе цинкового электролита.

172

Определение свободного цианида и свободной ще­

лочи. Содержание свободного цианида и свободной щелочи определяется теми же способами, как при анализе цинкового цианистого электролита.

Определение железа. Осадок гидроокиси железа

после

отделения

фильтрата,

в котором

определяется

цинк,

промывают

горячей

водой,

затем

растворяют

в горячей серной

кислоте (1:5) и

далее

после вос­

становления металлическим

цинком

двухвалентное

железо титруют 0,1 н. раствором перманганата калия. Определение карбонатов производится тем же спо­ собом, как при анализе медного цианистого элек­

тролита.

Определение состава покрытий. Сплав осаждается на предварительно взвешенную хромированную сталь­ ную пластинку. Полученный осадок легко снимается с основы.

Навеску сплава растворяют в небольшом количе­ стве азотной кислоты (уд. веса 1,4), приливают 10 мл серной кислоты и выпаривают до паров серного анги­ дрида. Затем охлаждают, осадок растворяют в 100 мл воды, добавляют 5—8 капель азотной кислоты (уд. веса 1,4) и определяют медь электролитически на платиновой сетке в нагретом до 60° растворе при силе тока 1,5 а.

Содержание меди подсчитывается по следующей формуле:

где а — вес меди, в г; п — навеска сплава, в г.

Содержание цинка определяется по разности.

Глава XIV

БРОНЗИРОВАНИЕ

1. Технология бронзирования

Процесс электролитического покрытия бронзой — процесс сравнительно новый, который только в по­ следние годы получил промышленное применение. Это покрытие при содержании в нем 2—3% олова по окраске напоминает медь, при 15—20% олова оно становится золотисто-желтым, а свыше 35% — белым.

Практически в настоящее время применяются брон­ зовые покрытия двух составов, содержащие 15—20 и 40—45% олова.

Первоначально покрытие бронзой рекомендовалось в качестве подслоя под хромовое покрытие вместо никеля, при этом одновременно с повышением корро­ зийной устойчивости обеспечивалось хорошее сце­ пление хрома с основой. В настоящее время сплав медь—олово применяется как самостоятельное по­ крытие.

Для осаждения бронзовых покрытий было предло­ жено большое количество электролитов, однако про­ мышленное применение пока нашли электролиты, имею­ щие в своем составе' олово в виде станната натрия, медь в виде сложной цианистой соли, а также едкий

натр и цианид натрия

или

калия. Этот электролит

готовится

следующим

образом.

 

Отдельно готовят раствор цианистой меднонатрие-

вой соли

и станната натрия. Методы приготовления

их

были

описаны ранее.

Эти растворы смешивают

в

определенном соотношении, в зависимости от задан­

ного состава гальванического осадка, и корректируют

174

Источник: https://tut-files.ru/previewfile/124905