взвешивания пластинку растворяют в концентрирован ной азотной кислоте (5 — 10 мл) при кипячении до
полного разложения сплава (отсутствие пузырьков при кипячении). Затем приливают 20 мл воды, подогре вают, отфильтровывают остатки сплава через неплот ный фильтр, промывают горячей водой 5 — 6 раз и остаток на фильтре прокаливают в титле при 500—600° в течение 30 мин. Содержание тигля переносят в ста
кан |
на |
100 мл, приливают 5 — 10 мл азотной кислоты |
|
(уд. |
веса 1,4) и кипятят до растворения меди из |
ос |
|
татка. |
Далее доливают 20 мл воды, нагревают и |
от |
|
фильтровывают жидкость через неплотный фильтр, остаток золота в стакане еще раз обрабатывают азот
ной кислотой, затем горячей водой и |
переносят на |
|
фильтр. Фильтр с остатком |
промывают |
6—8 раз го-" |
рячей водой, прокаливают в |
течение 30 |
мин. при 500° |
и взвешивают. |
|
|
Содержание золота в сплаве подсчитывается по следующей формуле:
где а — вес прокаленного остатка золота, |
в г; |
b —вес остатка сплава, в г. |
разности. |
Содержание меди подсчитывается по |
Глава XIII
ЛАТУНИРОВАНИЕ
1. Технология латунирования
Осаждение сплава Си — Zn является одним из ста рейших гальванических процессов. Однако если раньше этот сплав широко использовался в качестве подслоя под никель или серебро, то в течение последних двух десятилетий он получил специальное применение для увеличения прочности сцепления между сталью и ре зиной.
Латунные покрытия имеют и самостоятельное при менение, так как хорошо полируются и легко хими чески окрашиваются в различные цвета.
Для осаждения латуни применяют комплексные цианистые соли меди и цинка. Рекомендуется следую щий электролит (в г/л):
Соль Шевреля........................................ |
40—42 |
Окись цинка........................ |
6—6,5 |
Натрий цианистый (общий) |
. . . 75—78 |
в том числе свободный .... 10 Аммиак (25%-ный раствор) ... 1
Режим работы: температура 28—30°, катодная плот ность тока 0,4 а/дм2, анодная плотность тока 0,2 а/дм2,
,pH электролита 10,5—11,5, продолжительность элек тролиза 30 мин.
Известно, что качественные осадки латуни полу чаются не сразу, а после предварительной и весьма
длительной проработки постоянным током. С целью
169
ускорения проработки в ванну добавляют старый
электролит (не менее |
V20 всего |
объема) |
или вводят |
в электролит 25%-ный |
раствор |
аммиака в |
количестве |
1 мл!л-, применяют также кипячение раствора и про работку электролита переменным током. Наиболее сильное влияние на химический состав латунных по крытий оказывают концентрация свободного цианида
итемпература.
Сповышением концентрации цианида в электро лите уменьшается содержание меди в катодном сплаве. Наоборот, с повышением температуры содержание меди в осадке возрастает.
Исключительно благоприятно влияет в смысле по стоянства химического состава осадка введение в элек тролит небольшого количества аммиака. Уже при добавке 1 г/л аммиака имеет место постоянство хими
ческого состава в пределах значительных изменений плотности тока и при различном соотношении меди и цинка в электролите.
Сернокислый натрий, накапливающийся в ванне в результате окисления сернистокислого натрия (при при готовлении медного цианистого комплекса через соль Шевреля или специально добавляемый в электролит), несколько понижает электрическое сопротивление электролита.
Сернистокислый натрий в концентрациях до 20 г/л не оказывает влияния на качество осадка, но умень шает расход цианида благодаря своим восстанови тельным свойствам.
Существует возможность интенсификации процесса латунирования при одновременном увеличении устой чивости электролита путем введения в его состав сегнетовой соли (до 60 г/л) и увеличения концентра ции основных компонентов — меди и цинка.
Как уже отмечалось, в качестве анодов при лату нировании используют катодные пластины из латуни марки Л68 или Л62. Новые аноды следует подвергнуть отжигу, травлению в растворе азотной кислоты и чи стке металлическими щетками. Если латунирование производится при плотности тока ниже 0,5 а/дм2, то возможно применение литых анодов. В анодах в со ответствии с ГОСТ 1019—47 необходимо определить примеси никеля, мышьяка, олова, свинца, сурьмы, со-
170
держание которых свыше 0,005% |
(каждого) |
недопу |
стимо. |
раздельные |
медные |
Не рекомендуется применять |
||
и цинковые аноды, так как при |
этом затрудняется |
|
поддержание постоянства состава |
электролита. |
|
Известно, что были предприняты попытки избежать |
||
применения цианистых электролитов для латунирова ния вследствие их ядовитости. В специальной литера туре имеются указания на возможность использования для этих целей тиосульфатных, роданистых, глице ратных, триэтаноламиновых и пирофосфатных элек тролитов. Однако, принимая во внимание малую ин тенсивность процессов, дороговизну и дефицитность применяемых компонентов, необходимость дополни тельных операций (например, осаждение подслоя ни келя при работе с пирофосфатным электролитом), а главное отсутствие производственной проверки, эти электролиты пока не могут быть рекомендованы для промышленного применения.
Латунные покрытия на стали могут быть получены также посредством раздельного осаждения обоих ме таллов с последующей термической обработкой.
Основные неполадки в работе ванн латунирования сводятся к следующим.
1. Латунь осаждается медленно, наблюдается силь ное газовыделение, иногда осадок становится черным в ванне. Всё это свидетельствует о большом избытке свободного цианида или о низкой концентрации меди и цинка в электролите. Для устранения этого необхо димо ввести в ванну цианистые соли меди и цинка.
2.Осадок латуни неравномерен по цвету. Причи ной этого является низкое содержание свободного цианида.
3.Осадок имеет ярко-красный цвет — повышенное
содержание меди. В электролит необходимо добавить комплексную цинковую цианистую соль.
4. Осадок имеет зеленоватый оттенок — свидетель ство повышенного содержания цинка. Исправление ванны производится введением в нее цианистой меди.
5. Вздутие и отслаивание латуни, что может вызы ваться различными причинами. К ним прежде всего следует отнести плохую подготовку изделий, избы ток цианида и карбонатов, высокую плотность тока.
171
При наличии повышенного содержания карбонатов ванну можно разбавить водой и добавить комплексные цианистые соли меди и цинка.
6.Осадок темнеет на воздухе. Обычно это наблю дается при покрытии латунью мелких изделий в ба рабанных и колокольных ваннах и является следствием недостаточно быстрой промывки и сушки изделий после выключения тока.
7.На изделиях после латунирования (обычно через 1—3 суток) образуются коричневые или черные пятна.
Причиной этого является наличие щелочей в порах основного металла. Избежать этого можно травле нием изделий перед покрытием в азотной кислоте (1:3) с последующей тщательной промывкой.
2. Химический анализ электролита и определение состава покрытий
Определение меди и цинка. 20 мл электролита помещают в стакан на 200 мл, приливают 5 мл кон центрированной серной кислоты, 3—5 мл азотной кислоты (уд. веса 1,4) и выпаривают для разложения цианидов до появления густых белых паров серного ангидрида. После охлаждения добавляют 100—150 мл воды, 5—8 капель азотной кислоты и определяют медь электролитически в нагретом до 60° растворе. Затем после отделения меди в растворе производят опреде ление цинка следующим образом: для отделения железа горячий раствор выливают в нагретую смесь, состоя щую из 40 мл 27%-ного раствора аммиака и 20 мл 10%-ного раствора сернокислого аммония. Получен ный раствор с осадком гидроокиси железа в мерной колбе на 200 мл перемешивают, охлаждают и доли вают водой до метки. Осадок отфильтровывают через сухой фильтр в сухую мерную колбу на 100 мл. Осадок сохраняют для определения железа. Далее 100 мл фильтрата (10 мл электролита) подкисляют серной кислотой (1:3) в присутствии 3 капель метилоранжа до перехода желтой окраски в розовую, затем при ливают 5 мл серной кислоты (1:3) и титруют цинк раствором желтой кровяной соли, как при анализе цинкового электролита.
172
Определение свободного цианида и свободной ще
лочи. Содержание свободного цианида и свободной щелочи определяется теми же способами, как при анализе цинкового цианистого электролита.
Определение железа. Осадок гидроокиси железа
после |
отделения |
фильтрата, |
в котором |
определяется |
||
цинк, |
промывают |
горячей |
водой, |
затем |
растворяют |
|
в горячей серной |
кислоте (1:5) и |
далее |
после вос |
|||
становления металлическим |
цинком |
двухвалентное |
||||
железо титруют 0,1 н. раствором перманганата калия. Определение карбонатов производится тем же спо собом, как при анализе медного цианистого элек
тролита.
Определение состава покрытий. Сплав осаждается на предварительно взвешенную хромированную сталь ную пластинку. Полученный осадок легко снимается с основы.
Навеску сплава растворяют в небольшом количе стве азотной кислоты (уд. веса 1,4), приливают 10 мл серной кислоты и выпаривают до паров серного анги дрида. Затем охлаждают, осадок растворяют в 100 мл воды, добавляют 5—8 капель азотной кислоты (уд. веса 1,4) и определяют медь электролитически на платиновой сетке в нагретом до 60° растворе при силе тока 1,5 а.
Содержание меди подсчитывается по следующей формуле:
где а — вес меди, в г; п — навеска сплава, в г.
Содержание цинка определяется по разности.
Глава XIV
БРОНЗИРОВАНИЕ
1. Технология бронзирования
Процесс электролитического покрытия бронзой — процесс сравнительно новый, который только в по следние годы получил промышленное применение. Это покрытие при содержании в нем 2—3% олова по окраске напоминает медь, при 15—20% олова оно становится золотисто-желтым, а свыше 35% — белым.
Практически в настоящее время применяются брон зовые покрытия двух составов, содержащие 15—20 и 40—45% олова.
Первоначально покрытие бронзой рекомендовалось в качестве подслоя под хромовое покрытие вместо никеля, при этом одновременно с повышением корро зийной устойчивости обеспечивалось хорошее сце пление хрома с основой. В настоящее время сплав медь—олово применяется как самостоятельное по крытие.
Для осаждения бронзовых покрытий было предло жено большое количество электролитов, однако про мышленное применение пока нашли электролиты, имею щие в своем составе' олово в виде станната натрия, медь в виде сложной цианистой соли, а также едкий
натр и цианид натрия |
или |
калия. Этот электролит |
||
готовится |
следующим |
образом. |
||
|
Отдельно готовят раствор цианистой меднонатрие- |
|||
вой соли |
и станната натрия. Методы приготовления |
|||
их |
были |
описаны ранее. |
Эти растворы смешивают |
|
в |
определенном соотношении, в зависимости от задан |
|||
ного состава гальванического осадка, и корректируют
174