Материал: полезная метода

например, при действии концентрированной серной кислоты при нагревании на любой йодс держащий препарат (йодамид, омнипак, билигност и др.) выделяется йод. В основе метода лежит реакция окисления ионизированного или ковалентно связанного йода со степенью окисления -1 до элементарного йода концентрированной серной кислотой:

Следует иметь в виду, что разведенная серная кислота не окисляет йодид до йода, поэтому определять йодид в растворах таким методом нецелесообразно; при необходимости на 1 объём водного раствора следует взять не менее 5 объёмов концентрированной сернойкислоты.

Для определения иодид-иона в растворах в ГФ приведены еще два метода. Один из них основан на окислении иодида хлоридом железа (III) или нитритом натрия в среде разведенной серной кислоты, что позволяет

определять йодиды в присутствии других галогенидов, так как последние

3+

не окисляются ни нитритом, ни ионом Fe . При использовании в качестве окислителя FeCl3 реакцию можно проводить и в нейтральной среде, а при применении нитрита натрия - обязательно в кислой:

При использовании нитрита натрия для подкисления нельзя использовать хлористоводородную кислоту.

В присутствии хлорид-ионов нитрит окисляет йодид до монохлорида йода, имеющего светло-желтую окраску.

Определению йодида этим методом мешают более сильные, чем йодид, восстановители, например тиосульфат-, сульфит-ионы и т.д.

Вторая реакция, заключающаяся в действии на исследуемый раствор раствора нитрата серебра в присутствии азотной кислоты, позволяет определять йодид в присутствии различных восстановителей за исключением тиосульфата:

Тиосульфат-ион образует с ионом Ag+ менее диссоциированный комплекс, чем йодид. Поскольку тиосульфатный комплекс серебра легкорастворим в воде, йодид серебра растворяется в растворе тиосульфата натрия:

Открытие карбоната и гидрокарбоната. Карбонаты и гидрокарбонаты при действии любых минеральных кислот и многих карбоновых кислот выделяют углекислый газ. Выделение CO2 можно обнаружить по помутнению известковой воды (насыщенный раствор гидроксида кальция). Помутнение этого раствора обусловлено образованием карбоната кальция, выпадающего в осадок:

Второй фармакопейный метод открытия карбонатов и гидрокарбонатов позволяет также отличить их друг от друга. Этот метод основан на том, что карбонаты щелочноземельных металлов нерастворимы в воде, а гидрокарбонаты растворимы. Однако при температуре выше 850С гидрокарбонаты любых металлов разлагаются с образованием карбонатов, что сопровождается помутнением раствора:

328

Третий метод не позволяет открыть карбонат- и гидрокарбонатионы, но позволяет отличить их друг от друга. Он основан на том, что карбонаты, растворимые в воде (только соли калия, натрия и аммония), имеют сильнощелочную реакцию, например 0,1н раствор Na2CO3 имеет рН 11,6. Растворы гидрокарбонатов имеют реакцию, близкую к нейтральной, поэтому растворы карбонатов окрашиваются в красный цвет при добавлении раствора фенолфталеина, а растворы гидрокарбонатов нет.

Открытие нитрата и нитрита. Для открытия нитрат-иона ГФ приводит два метода и метод, позволяющий отличить нитрат-ион от нитрит-иона. Среди лекарственных веществ есть соли азотной кислоты, как минеральные (висмута нитрат основной), так и с органическими основаниями (стрихнина нитрат, секуринина нитрат, нафтизин). Кроме того, к производным азотной кислоты относятся эфиры азотной кислоты (органические нитраты), которые не диссоциируют с образованием иона нитрата, но легко гидролизуются кислотами с образованием азотной кислоты. К эфирам азотной кислоты относятся нитроглицерин, нитросорбид, эринит и др. Эти препараты также дают положительные реакции на нитрат-ион.

В основе первого метода лежит реакция окисления дифениламина нитрат-ионом в среде концентрированной серной кислоты с образованием красителя синего цвета. При концентрации серной кислоты менее 60% скорость перегруппировки падает настолько, что метод становится непригодным для обнаружения нитратов. Отсюда вытекает правило практической работы:непроводитьэтуреакциювмокройпробирке!!!

Эту же реакцию дают любые окислители, стандартный окислительно-восстановительный потенциал пары которых больше + 0,75

В, например NO2ˉ, H2O2,[Fe(CN)6]3–, MnO4ˉ, Cr2O72– и др. Таким образом,

одной этойпробы недостаточнодля надежной идентификации нитратов. Второй метод, основанный на взаимодействии азотной кислоты с медью

принагревании вприсутствиисернойкислоты, болееизбирателен:

Эту реакцию следует проводить под тягой, так как диоксид азота ядовит. Бурые пары диоксида азота легче заметить, если поместить пробирку над листом белой бумаги и смотреть на нее сверху. Следует иметь в виду, что эта проба не дает положительных результатов при анализе нитратов органических оснований, реагирующих с азотной кислотой. Например, при добавлении концентрированной серной кислоты к стрихнина нитрату образующаяся азотная кислота будет расходоваться на нитрование стрихнина, и диоксидазота выделяться не будет.

Третий метод применяют лишь для отличия нитрата от нитрита. Он заключается в действии на исследуемый раствор, подкисленный разведенной серной кислотой, раствора перманганата калия. Нитриты

329

обязательно указывает на присутствие нитритов, так же как сохранение окраски не обязательно указывает на наличие нитратов. Например, при действии перманганата калия в кислой среде на многие органические нитраты окраска исчезает вследствие окисления органической части молекулы.

Для идентификации нитритов в ГФ предлагаются три метода. Первый метод заключается в действии на исследуемый образец раствора дифениламина в концентрированной серной кислоте. Сущность этой реакции рассмотрена выше. Ясно, что эта реакция не является специфической для нитритов. Кроме этой реакции в ГФ приведены еще две реакции, весьма характерные для нитритов.

Второй метод заключается в действии на исследуемый препарат минеральной кислоты. Минеральные кислоты разлагают все нитриты с образованием желто-бурого газа - диоксида азота:

Третий метод является специфическим для нитритов и заключается в действии на исследуемый раствор подкисленного раствора антипирина. При положительной реакции развивается яркое зеленое окрашивание. В основе этого метода лежит реакция нитрозирования антипирина, в результате которой образуется 4-нитрозоантипирин изумрудно-зеленого цвета:

Образование изумрудно-зеленого 4-нитрозоантипирина является надежным доказательством наличия нитрита. Вместе с тем так же надежно подтверждается наличие антипирина, поэтому эта реакция используется и для идентификации антипирина.

Открытие сульфата. Сульфаты широко представлены среди лекарственных веществ. Это и минеральные соли (натрия сульфат, железа сульфат, цинка сульфат и др.), и сернокислые соли органических оснований, например хинина сульфат, стефаглабрина сульфат и др. Все сульфаты, за исключением сульфатов бария и кальция, хорошо растворимы в воде, и установление их подлинности рассматриваемым ниже методом не представляет затруднений. В основе метода лежит специфическая реакция сульфат-иона с ионом бария:

Сульфат бария нерастворим в кислотах. Этим он отличается от солей бария всех других анионов, что и используется в данном методе.

По ГФ при открытии сульфата сначала добавляют к исследуемому раствору раствор хлорида бария, а затем какую-либо минеральную кислоту.

Если осадок не растворяется в минеральной кислоте, делается заключение о наличии в исследуемом растворе сульфат-иона. Некоторое затруднение при этом определении вносит присутствие в анализируемом растворе тиосульфат-иона.

330

Тиосульфат бария также нерастворим в минеральных кислотах,так как при подкислении анализируемой смеси он переходит в белый осадок серы, нерастворимый в кислотах:

Это затруднение легко устранить, добавив какую-либо минеральную кислоту до добавления хлорида бария, например разведенную хлористоводородную, заранее. При таком выполнении анализа ни тиосульфат-ион, ни какие-либо другие анионы, за исключением сульфатиона, с ионом бария осадков не дают.

Открытие сульфита. Сульфит и гидросульфит натрия (соли сернистой кислоты) широко применяются в качестве стабилизаторов лекарственных форм, блокирующих процессы окисления лекарственных веществ.

Неорганические сульфиты при обработке разведенной соляной кислотой выделяют сернистый газ.

Сернистый газ легко распознается по резкому запаху горящей серы или по покраснению синей лакмусовой бумажки, предварительно смоченной водой. Вторая реакция на сульфит заключается в действии на исследуемый раствор раствора хлорида бария; при этом выпадает белый осадок. Но сульфит-ион, в отличие от сульфат-иона, образует с ионом бария белый осадок, растворимый в минеральных кислотах. Эту реакцию дают лишь неорганические сульфиты:

Третья реакция основана на окислении сульфитов йодом. Йод в водной среде восстанавливается не только минеральными сульфитами, но и органическими; приэтом раствор приобретаеткислуюреакцию:

Реакция некоторых органическихсульфитов (анальгин и др.) с йодом лежит также в основе их количественного определения.

Открытие фосфата. В ГФ описаны три метода открытия фосфатов. Хотя основную массу фосфорсодержащих лекарственных веществ составляют фосфаты, известны и другие фосфорсодержащие соединения, например армин – производное этилфосфоновой кислоты. Обнаружение фосфора в различных соединениях основано на предварительном переводе его в фосфат-ион.

Первый метод идентификации фосфата заключается в действии раствора нитрата серебра на исследуемый раствор; при этом образуется желтый осадок фосфата серебра (Ag3PO4). Напомним, что очень сходный с фосфат-ионом арсенат-ион образует с нитратом серебра коричневый осадок.

Магнезиальная смесь (раствор сульфата магния и хлорида аммония в растворе аммиака) при добавлении к раствору фосфата выделяет белый кристаллический осадок MgNH4PO4. Эта реакция рассматривалась при обсуждении методов открытия иона магния.

331