384
В крови преобладает Mo(VI), если лигандом будет кислород, то образуются устойчивые изополимолибдат-ионы:
Избыточное содержание молибдена в пище нарушает метаболизм Са2+ и РО43– , вызывая снижение прочности костей — остеопорозы. Возможно,
происходит связывание MoO42– и PO43– в фосфорномолибденовые комплексы состава [PMo12O40]3–, [РМо11О39]7–, [P2Mo17O61]I0–. Такие комплексы можно рассматривать как кислотные остатки гетерополимолибденовых кислот. С
кальцием эти остатки дают нерастворимые кристаллики. Не исключено, что эти кристаллики инициируют отложение солей мочевой кислоты и вызывают заболевание подагрой. Подагра деформирует суставы, оправдывая свой буквальный перевод, как «капкан для ног».
Кроме кислородных комплексов, молибден образует галогенидные (Наl–), тиоцианатные (NCS–) и цианидные (CN–) комплексы.
Молибден входит в состав различных ферментов. В организме человека к ним относятся альдегидогидроксидазы, ксантиндегидрогеназы, ксантиноксидазы.
Молекулярная масса ксантиноксидазы (КОКС) 250 000. Это молибденсодержащий фермент млекопитающих. Он может катализировать окисление ксантина и других пуринов, а также альдегидов. В ходе ферментативной реакции молибден (VI) переходит в молибден (V), а потом в молибден(IV).
385
Превращение гипоксантина и ксантина в мочевую кислоту, катализируемое ксантиноксидазой, происходит по схеме:
Предполагается, что в ходе каталитического процесса молибден образует связь с азотом и кислородом ксантина.
Молибден является важнейшим микроэлементом растений, так как биологически активные вещества с его участием обеспечивают мягкую фиксацию азота: превращают в аммиак или азотсодержащие продукты.
По сравнению с другими промышленно важными металлами молибден малотоксичен.
Потребление молибдена с продуктами питания 0,1—0,3 мг/сут, но необходимое дневное поступление не установлено. Дефицит молибдена вызывает уменьшение активности ксантиноксидазы в тканях. Избыточное содержание молибдена вызывает остеопорозы.
§4. Элементы VII Б группы
Марганец Мn, технеций Тс и рений Re — элементы-аналоги, образующие группу VIIB.
Из элементов VIIB-группы только марганец является биогенным элементом и одним из десяти металлов жизни, необходимых для нормального протекания процессов в живых организмах.
386
Калий перманганат KMnO4 — наиболее известное соединение марганца, применяемое в медицине. Используют водные растворы с содержанием КМnО4 от 0,01 до 5%, В качестве кровоостанавливающего средства применяют 5%-ный раствор. Растворы калия перманганата обладают антисептическими свойствами, которые определяются его высокой окислительной способностью.
Перманганат КМnО4 хорошо растворим в воде. Перманганаты — сильные окислители. Это свойство используется в медицинской практике для дезинфекции, в фармакопейном анализе для идентификации Н2О2 путем взаимодействия с КМnО4 в кислой среде (перманганатометрия). Количественное содержание КМnО4 в препаратах Государственная фармакопея рекомендует определять иодометрически путем проведения реакции с KI в кислой среде.
Глубина превращения перманганата зависит от рН среды, в которой протекает реакция. При сравнении стандартных окислительновосстановительных потенциалов видно, что наиболее сильные окислительные свойства перманганат-ион проявляет в кислой среде:
МnО4– + 8Н++5е =Мn2+ + 4Н2О; 0 = 1,52 В МnО4– +2H2O+3e = MnO2 +4OH–; 0 = 1,23В МnО4– + 1е = МnО42– ; 0 =0,56 В
Высокую окислительную способность перманганата используют в экологии для оценки загрязненности сточных вод (перманганатный метод). По количеству окисленного (обесцвеченного) перманганата определяют содержание органических примесей в воде. Перманганатный метод (перманганатометрию) используют также в клинических лабораториях для определения содержания мочевой кислоты в крови.
Вследствие высокой окислительной способности кислородные соединения марганца в высших степенях окисления в организме не существуют.
Для организма перманганаты являются ядами, их обезвреживание
может происходить следующим образом: 2КМnО4+5Н2О2+6Н+ =2Мn2++2К+ +8Н2О+5О2
Для лечения острых отравлений перманганатом используется 3%-ный водный раствор Н2О2, подкисленный уксусной кислотой.
Калий перманганат окисляет органические вещества клеток тканей и микробов. При этом КМnO4 восстанавливается до МnО2 Марганец (IV) оксид может также взаимодействовать с белками, образуя комплекс бурого цвета.
Под действием калия перманганата КМnО4 белки окисляются и свертываются (коагулируют). На этом основано его применение в качестве наружного препарата, обладающего противомикробными и прижигающими свойствами. При этом его действие проявляется только на поверхности кожи и слизистых оболочек. Окислительные свойства водного раствора КМnО4 используют для обезвреживания токсичных органических веществ. В
387