Материал: полезная метода

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

которые не выполняют необходимые биологические функции. При попадании в организм экзогенных токсичных частиц возникают совмещенные равновесия и, как следствие, конкуренция процессов. Преобладающим будет тот процесс, который приводит к образованию наиболее прочного комплексного соединения:

MбLб + Мт = МтLб + Mб

MбLб + Lт = МбLт + Lб

Нарушения металлолигандного гомеостаза вызывают нарушения процесса обмена веществ, ингибируют активность ферментов, разрушают важные метаболиты, такие как АТФ, клеточные мембраны, нарушают градиент концентрации ионов в клетках. Поэтому создаются искусственные системы защиты. Должное место в этом методе занимает хелатотерапия (комплексонотерапия).

Хелатотерапия – это выведение токсичных частиц из организма, основанное на хелатировании их комплексонатами s– элементов. Препараты, применяемые для выведения инкорпорированных в организме токсичных частиц, называют детоксикантами (Lg). Хелатирование токсичных частиц комплексонатами металлов (Lg) преобразуют токсичные ионы металлов (Мт) в нетоксичные (MтLg) связанные формы, подходящие для изоляции проникновения через мембраны,транспорта и выведения из организма. Например, свободный ион свинца относится к тиоловым ядам, а прочный комплексонат свинца с натриевой солью этилендиаминтетрауксусной кислоты малотоксичен. Комплексоны и комплексонаты переходных металлов обладают высокой эффективностью биологического действия, малотоксичны. Они сохраняют в организме хелатообразующий эффект как по лиганду (комплексону), так и по иону металла. Это обеспечивает металлолигандный гомеостаз организма. Поэтому применение комплексонатов в медицине, животноводстве, растениеводстве обеспечивает детоксикацию организма. Основные термодинамические принципы хелатотерапии можно сформулировать в двух положениях.

Детоксикант (Lg): должен эффективно связывать ионы токсиканты (Мт, Lт), вновь образующиеся соединения (МтLg),должны быть прочнее, чем те, которые существовали в организме. КутLg) > КубLт), КубLтLg) > Ку(МбLт), где Ку – константа устойчивости;

Детоксикант не должен разрушать жизненно необходимые комплексные соединения (МбLб); соединения, которые могут образовываться при взаимодействии детоксиканта и ионов биометаллов (MбLg), должны быть менее прочными, чем существующие в организме.

КубLg) < КубLб); КубLтLg) < КубLб)

381

Элементы Zn, Fe, Co, Mo, Cu — жизненно необходимы, входят в состав металлоферментов. Они катализируют 'реакции, которые можно разделить на три группы:

Кислотно-основные взаимодействия. Участвует ион цинка, входящий в состав фермента карбоангидразы, катализирующего обратимую гидратацию СО2 в биосистемах.

Окислительно-восстановительные взаимодействия. Участвуют ионы Fe, Co, Сr, Мо. Железо входит в состав цитохрома, в ходе процесса происходит перенос электрона:

Fe 3 Fe 2 1e

3. Перенос кислорода. Участвуют Fe, Cu. Железо входит в состав гемоглобина, медь — в состав гемоцианина. Предполагается, что эти элементы связываются с кислородом, но не окисляются им.

Соединения d-элементов избирательно поглощают свет с разными длинами волн. Это приводит к появлению окраски. Квантовая теория объясняет избирательность поглощения расщеплением d-подуровней ионов металлов под действием поля лигандов.

Хорошо известны следующие цветные реакции на d-элементы: Мn2+ + S2– = MnS (осадок молочного цвета)

Hg2+ + 2Г= HgГ (желтый или красный осадок)

К2Сr2О7 (т.) + H2SO4 (конц.) = K2SO4 + Н2О + 2СrО3 (кристаллы оранжевого цвета)

Приведенные выше реакции используются в аналитической химии для качественного определения соответствующих ионов. Уравнение реакции с дихроматом показывает, что происходит при приготовлении «хромовой смеси» для мытья химической посуды. Эта смесь необходима для удаления как неорганических, так и органических отложений с поверхности химических склянок. Например, 'жировых загрязнений, которые всегда остаются на стекле после прикосновения пальцев.

Необходимо обратить внимание на то, что d-элементы в организме обеспечивают запуск большинства биохимических процессов, обеспечивающих нормальную жизнедеятельность.

Таблица. Ферменты, в которых ионы различных металлов выполняют сходные функции

Фермент

Микроэлементы, активирующие

 

фермент

Карбоксилаза

Mn2+, Co2+, Cu2+, Fe2+, Ca2+, Zn2+

Полипептидаза

Zn2+, Co2+

Лецитиназа

Zn2+, Mg2+, Co2+, Zn2+, Mn2+

Аргиназа

Co2+, Mn2+, Ni2+, Fe2+

382

§3. VI Б-группа

VI Б-группу составляют элементы (переходные металлы) — хром, молибден и вольфрам. Эти редкие металлы находятся в природе в небольшом количестве. Однако благодаря целому ряду полезных химических и физических свойств, широко применяются не только в машиностроении и химической технологии, но и в медицинской практике (сплав Сr—Со—Мо используется в хирургии и стоматологии, молибден и его сплавы применяются как детали рентгеновских трубок, из вольфрама изготовляют аноды рентгеновских трубок, сплавы вольфрама — основа экранов для защиты от γ-лучей).

Хром Сr, молибден Мо, вольфрам W — микроэлементы живых организмов.

Хром обнаруживается в растительных и животных организмах. В организме взрослого человека содержится примерно 6 г Сr (0,1%).

Металлический хром нетоксичен, а соединения Сr(III) и Cr(VI) опасны для здоровья. Они вызывают раздражение кожи, что приводит к дерматитам. Производные хрома (VI) обладают канцерогенными свойствами, а 0,25—0,3 г дихромата калия вызывают летальный исход. Соединения xpoмa (VI) применяются как фунгициды (протравливающие вещества). Соединения хрома (III) благоприятно влияют на рост растений.

СrО3 обладает прижигающим действием. Это свойство используется в медицине. Тем не менее, необходимо помнить, что соли хрома (III) и хрома(VI) токсичны для человека.

Молибден — относится к металлам жизни, является одним из важнейших биоэлементов.

В биохимических процессах молибден участвует в степенях

окисления V и VI. В этом состоянии он создает устойчивые оксоформы [МоО(C2O4)(Н2О)2О2]2– или [МоО3(ОН)2] и, видимо, поэтому входит в

состав ферментов, обеспечивающих перенос оксогрупп.

383

384

В крови преобладает Mo(VI), если лигандом будет кислород, то образуются устойчивые изополимолибдат-ионы:

Избыточное содержание молибдена в пище нарушает метаболизм Са2+ и РО43– , вызывая снижение прочности костей — остеопорозы. Возможно,

происходит связывание MoO42– и PO43– в фосфорномолибденовые комплексы состава [PMo12O40]3–, [РМо11О39]7–, [P2Mo17O61]I0–. Такие комплексы можно рассматривать как кислотные остатки гетерополимолибденовых кислот. С

кальцием эти остатки дают нерастворимые кристаллики. Не исключено, что эти кристаллики инициируют отложение солей мочевой кислоты и вызывают заболевание подагрой. Подагра деформирует суставы, оправдывая свой буквальный перевод, как «капкан для ног».

Кроме кислородных комплексов, молибден образует галогенидные (Наl), тиоцианатные (NCS) и цианидные (CN) комплексы.

Молибден входит в состав различных ферментов. В организме человека к ним относятся альдегидогидроксидазы, ксантиндегидрогеназы, ксантиноксидазы.

Молекулярная масса ксантиноксидазы (КОКС) 250 000. Это молибденсодержащий фермент млекопитающих. Он может катализировать окисление ксантина и других пуринов, а также альдегидов. В ходе ферментативной реакции молибден (VI) переходит в молибден (V), а потом в молибден(IV).

385

Превращение гипоксантина и ксантина в мочевую кислоту, катализируемое ксантиноксидазой, происходит по схеме:

Предполагается, что в ходе каталитического процесса молибден образует связь с азотом и кислородом ксантина.

Молибден является важнейшим микроэлементом растений, так как биологически активные вещества с его участием обеспечивают мягкую фиксацию азота: превращают в аммиак или азотсодержащие продукты.

По сравнению с другими промышленно важными металлами молибден малотоксичен.

Потребление молибдена с продуктами питания 0,1—0,3 мг/сут, но необходимое дневное поступление не установлено. Дефицит молибдена вызывает уменьшение активности ксантиноксидазы в тканях. Избыточное содержание молибдена вызывает остеопорозы.

§4. Элементы VII Б группы

Марганец Мn, технеций Тс и рений Re — элементы-аналоги, образующие группу VIIB.

Из элементов VIIB-группы только марганец является биогенным элементом и одним из десяти металлов жизни, необходимых для нормального протекания процессов в живых организмах.

386

Калий перманганат KMnO4 — наиболее известное соединение марганца, применяемое в медицине. Используют водные растворы с содержанием КМnО4 от 0,01 до 5%, В качестве кровоостанавливающего средства применяют 5%-ный раствор. Растворы калия перманганата обладают антисептическими свойствами, которые определяются его высокой окислительной способностью.

Перманганат КМnО4 хорошо растворим в воде. Перманганаты — сильные окислители. Это свойство используется в медицинской практике для дезинфекции, в фармакопейном анализе для идентификации Н2О2 путем взаимодействия с КМnО4 в кислой среде (перманганатометрия). Количественное содержание КМnО4 в препаратах Государственная фармакопея рекомендует определять иодометрически путем проведения реакции с KI в кислой среде.

Глубина превращения перманганата зависит от рН среды, в которой протекает реакция. При сравнении стандартных окислительновосстановительных потенциалов видно, что наиболее сильные окислительные свойства перманганат-ион проявляет в кислой среде:

МnО4+ 8Н++5е =Мn2+ + 4Н2О; 0 = 1,52 В МnО4+2H2O+3e = MnO2 +4OH; 0 = 1,23В МnО4+ 1е = МnО42– ; 0 =0,56 В

Высокую окислительную способность перманганата используют в экологии для оценки загрязненности сточных вод (перманганатный метод). По количеству окисленного (обесцвеченного) перманганата определяют содержание органических примесей в воде. Перманганатный метод (перманганатометрию) используют также в клинических лабораториях для определения содержания мочевой кислоты в крови.

Вследствие высокой окислительной способности кислородные соединения марганца в высших степенях окисления в организме не существуют.

Для организма перманганаты являются ядами, их обезвреживание

может происходить следующим образом: 2КМnО4+5Н2О2+6Н+ =2Мn2++2К+ +8Н2О+5О2

Для лечения острых отравлений перманганатом используется 3%-ный водный раствор Н2О2, подкисленный уксусной кислотой.

Калий перманганат окисляет органические вещества клеток тканей и микробов. При этом КМnO4 восстанавливается до МnО2 Марганец (IV) оксид может также взаимодействовать с белками, образуя комплекс бурого цвета.

Под действием калия перманганата КМnО4 белки окисляются и свертываются (коагулируют). На этом основано его применение в качестве наружного препарата, обладающего противомикробными и прижигающими свойствами. При этом его действие проявляется только на поверхности кожи и слизистых оболочек. Окислительные свойства водного раствора КМnО4 используют для обезвреживания токсичных органических веществ. В

387

Источник: https://tut-files.ru/previewfile/167344