Для реакций, протекающих при одной и той же температуре, при раз-
ных значениях энергии активации
(I)
E
и
a
(II)
E
a
с соответствующими значени-
ями констант скоростей
(I)
k
T
и k(II) :
T
k(II)
E(I) E(II)
lnT a a .
(3.4)
-
k
RT
T -
1 ... 12 13 14 15 16 17 18 19 ... 54
Примеры типовых расчетов
Пример3.1.В системе, где протекает реакция
2Al(тв) +3Br2(г) 2AlBr3(тв) ,
концентрацию брома увеличили в 4 раза. Во сколько раз возрастет скорость реакции?
Решение.Так как алюминий – твердое вещество, то в соответствии с (3.1)
кинетическое уравнение для прямой реакции имеет вид:
1 kBr2 3 .
Скорость реакции после увеличения концентрации брома:
2
k(4
Br
2 )
3
k
4
3
Br
2 3
64
k
Br
2 3 ,
следовательно
2
64.
1
Пример3.2.Реакция между газами А и В протекает по уравнению
2A+B C.
Исходные концентрации [A] = 0.5 моль/л; [B] = 0.3 моль/л; константа скорости реакции k = 0.4. Найдите начальную скорость реакции и скорость в момент времени, когда в результате протекания реакции концентрация В уменьшится на 0.1 моль/л. Реакция протекает в постоянном объеме.
Решение.Начальная скорость реакции определяется по соотношению (3.1):
0.4 0.52 0.3 0.03 моль/(л с).
К моменту уменьшения концентрации вещества В на 0.1 моль/л его кон- центрация составит 0.3 – 0.1 = 0.2 моль/л. Концентрация А в соответствии с уравнением реакции к этому же времени уменьшится на 0.1 · 2 = 0.2 моль/л и составит 0.5 – 0.2 = 0.3 моль/л. Скорость реакции в этот момент будет:
1 0.4 0.32 0.2 0.972 моль/(л с).Пример 3.3. Во сколько раз возрастает скорость реакции при повыше-
нии температуры с 290 до 340 К, если температурный коэффициент скорости
реакции
γ
2
.
Решение.Из
уравнения
(3.2):
340
290
340290
2 10
2
5
32.
Пример 3.4. Константа скорости реакции при
Т = 283 К равна 1.08 · 10
–4 c
–1,
а при
Т = 333 К
k = 5.484 · 10
–2 c
–1. Определить энергию активации и кон-
станту
скорости
при
Т=
303
К.
Решение.Используя
соотношение
(3.3),
получим:
283
333 5.484
10
2
Ea
8.31
333 283
ln
1.08
10
4
97577.5
Дж/моль.
Используя то же соотношение, получаем:
303
ln k ln(1.08 104 ) 97600(303283) 6.3957;
8.31 303 283
k303 1.67 103 c1.
Пример 3.5. Введение катализатора снижает энергию активации реакции с 88 000 до 63 000 Дж/моль. Рассчитайте, во сколько раз при этом увеличива- ется скорость реакции, если реакция протекает при Т = 298 К.
Решение.Пусть
1 и
2 -
скорости, а k1 и k2 – константы скоростей ре-
акции
до
и
после
введения
катализатора.
Учитывая,
что
соотношение
(3.4),
получаем:
ln 2 8800063000 10.1;
1
2k1 ,
k2и
используя
1 8.31
298
2
24300.
1Скорость
увеличится
в
24
300
раз.
Пример3.6.При
t=
127
°С
реакция
заканчивается
за
100
мин.
Энергия
активации
180
000
Дж/моль.
Температуру
повысили
на
20
°С
и
ввели
катали-
затор,
понижающий
энергию
активации
до
165
000
Дж/моль.
Сколько
време-
ни
потребуется
для протекания
реакции
в
этих
условиях?
Решение.Сначала
по
формуле
(3.3)
рассчитывается
изменение
скорости
реакции
при
повышении
температуры
от
400 до
420
К:
ln
k2k1 ln 2
1 180000
20
8.31 420
400
2.58;
2
e2.58
13.18.
1Затем по формуле (3.4) рассчитывается изменение скорости при
Т=
420
К
в
результате
введения
катализатора:
ln
k3k2 ln 3
2 180000
165000
4.30;
8.31
420
3
73.53.
2Общее увеличение скорости реакции, вызванное повышением темпера-
туры и введением катализатора, будет равно произведению изменений ско-
ростей
реакции
в каждом
случае:
3
2
3
13.18
73.53
969.1.
1 1 2
Время τ , необходимое для протекания реакции, обратно пропорцио-
нально
скорости
реакции
, т.
е.
τ
1 .
В
рассматриваемом
случае:
1 3 969.1,
отсюда
3 1
3
τ 10060 6.19 с.
969.1
Время, за которое закончится реакция после повышения температуры и введения катализатора, составит 6.19 с.