Материал: Застосування Грицика у медицині

ГРХ метилових ефірів жирних кислот може бути проведена як на наповнених, так і на капілярних колонках за умови отримання хроматограмм, що дають можливість кількісного розрахунку вмісту окремих компонентів суміші. Аналіз проводять при температурному режимі для колонок в межах 150-300 ° С.

В якості газу-носія використовують азот, гелій або аргон. ГРХ може бути використана і для аналізу сумішей стеринів і вуглеводнів [20].

Флавоноїди

Флавоноїди - одна з найчисленніших груп природних сполук. Їх число становить близько 2000. В основному вони є похідними бензо--Пірона, у складі якого лежить фенілпропановий скелет, що складається з С₆-С₃-С₆ вуглецевих одиниць:

Фенілпропановий скелет

Залежно від ступеня окислення та гідроксилювання скелета флавоноїди поділяються на групи: флавони, флавоноли, флаванони, ізофлавони, антоцианідіни, катехіни, аурони, халкони, ксантони [9,37].

У рослинах флавоноїди зустрічаються у вільному вигляді та у вигляді глікозидів.

В якості цукрів у флавоноїдних глікозидах зустрічаються: D - галактоза, D - ксилоза, D - манноза, L -арабіноза, L - Рамноза. З уронових кислот зазвичай зустрічаються D - глюкуроновая кислота. В даний час всі відомі флавоноїдної глікозиди поділяються на три групи:

• 1) О - глікозиди, в яких цукор пов'язаний з агліконом полуацетальной зв'язком через атом кисню. О - глікозиди залежно від кількості цукрів, положення та порядку приєднання діляться на монозіди, біозідом, діглікозіди.
• 2) С - глікозиди або глікофлавоноіди, які поділяються на С - глікозиди, С-О - діглікозіди, С - O -біозіди. У глікофлавоноідах вуглецеві заступники пов'язані з агліконом через атом у шостому чи восьмому положеннях.
• 3) Комплексні сполуки - представляють собою ацілірованная глікозиди. В залежності від положення ацильного заступника вони діляться на глікозиди денсіноідного типу (аглікони яких зазвичай пов'язані з ароматичними кислотами, відомі також і складні ефіри з аліфатичними кислотами) і глікозиди зі складноефірного зв'язком в цукрових заступниках.

Флавоноїди локалізуються головним чином в квітках, листках і плодах, рідше в коренях і стеблах; утримання їх у рослинах коливається від 0.5 до 30%.

У чистому вигляді флавоноїди являють собою кристалічні сполуки з певною температурою плавлення, жовті (флавони, флавоноли, халкони та ін.,), Безбарвні (ізофлавони, катехіни, флаванони), а також пофарбовані в червоний або синій колір (антоціани) залежно від pН середовища.

Аглікони флавоноїдів розчиняються в ефірі, ацетоні, спиртах, практично нерозчинні у воді. Глікозиди флавоноїдів, що містять більше трьох залишків цукрів, розчиняються у воді, але нерозчинні в ефірі і хлороформі. Флавоноїдної глікозиди мають оптичну активність.

Кумарини

Безбарвні кристали з запахом свіжого сіна; t_пл = 70 ° C, t_кип = 291 ° C. Кумарин розчинний у спирті і ефірі, у воді - погано, проте 4-гідрокси заміщення надає молекулі кумарину слабокислі властивості, тому можна розчинити в слабощелочной середовищі.

Кумарини реагують як ненасичені лактони або як заміщені бензоли, трохи менше реакционноспособниє, ніж сам бензол. В реакціях, що протікають в присутності лугу, зазвичай взаємодіє кумаринових кислота (цис).

Кумарин застосовується як запашне речовина у виробництві тютюнових виробів і в парфумерній промисловості. Похідні кумарину (кумарини) використовуються в лазерах на барвниках. У медицині застосовуються як антикоагулянтів непрямої дії. Також використовується в гальванічної промисловості в якості сильного блискоутворювачі.

Фізіологічна дія самого кумарину на людину є дуже слабким. Однак на різні рослини кумарин діє помітно. У похідних кумарину фізіологічна дія виражено більшою мірою. Наприклад, похідні кумарин-3-карбонових кислот є снодійними засобами. Дикумарол (3,3 '-метилен-біс-4-оксикумарини) перешкоджає згортанню крові і є причиною хворобливих кровотеч у великої рогатої худоби, що викликаються споживанням солодкого конюшини.

Дубильні речовини

Дубильні речовини в основному аморфні, мают більш-менш ясно вираженість кислотний характер и мают властівість (по перевазі фізіологічні дубильні речовини) дубіт шкіру (кожи), тобто відніматі в них значний мірою здатність до гніття ї затвердіння при вісіханні.

При опісі дубильні речовини та патенти докладно зупинити лишь на Деяк найважлівіші для практики й краще дослідженіх.

Танін, галлодубільная кислота або просто дубильні кислота (Gallдpfelgerbsдure, Gallusgerbsдure, acide gallotannique), перебуває в різніх сортах чорнильних горішків, патологічніх кнопперсах, Сумах, альгаробілле, міроболанах; має Сполука C₁₄H₁₀O₉.

При кіп'ятінні з оцтова ангідрідом утворена пятіацетільний ефір C₁₄H₅(C₂H₃O)5O_9. Ці реакції візначають будова таніну як дігалловой кислоти, что представляет ангідрід галловой

С₆H₂(OH) 3 СО--О--С 6H₂ (ОН) 2 СОНО

На підтвердження такої будови таніну Г. Шиффом (1873) отримай з галловой кислоти при нагріванні ее Із хлорокисью фосфору, а такоже при віпарюванні ее водяного розчин з міш'яковою кислотою, дігалловая кислота по рівнянню:

2C₆H₂(OH)₃COHO -- H₂O = С ₆H₂ (OH) ₃ СО--О--С ₆H₂ (OH) ₂ СОНО

За своих властівостях, реакціям и похіднім тотожня з таніном.

Еллагогендубільная кислота коштує в около відношенні до танніну, будучи, як и він, похіднім галловой кислоти, и часто зустрічається разом з ним у рослін.

Еллаговая кислота - ділактон гексагідроксідіфеновой кислоти, ставитися до нізькомолекулярніх фенольним сполукам, Належить до фенолкарбонові кислоти. У зв'язаний віді є компонентом елаготанінів - дубильних речовин гідролізованого групи.

Метиловий ефір галової кислоти в розчіні аміаку самоокісляється до гексагідроксідіфеновой кислоти, что у результаті внутрімолекулярної переетерифікації переетеріфікаціїллаговую кислоту^[].

У природі еллаговая кислота аналогічнім чином сінтезується з таніну корілагіна.

Сапоніни

Вільні сапогенін, що не розчіняються у воде ї добро розчінні в органічніх Розчинник.

Залежних від хімічної будови агликона всі сапоніні класіфікують на стероїдні ї тритерпенові. Стероїдні сапоніні сінтезуються з холестерину и містять 27 атомів вуглецю [12].

Хімічна структура сапонінів

Тритерпенові сапоніні сінтезуються прямо зі сквалена, при авторитети во время їхньої ціклізації не відбувається втрата атомів вуглецю, смороду містять по 30 атомів вуглецю [39.].

Стероїдні сапоніні в якості сапогенін містять звічайній похідні спіростана або фуростана. Оскількі смороду, як правило, є похіднімі спіртів, що містять в 3-му положенні гідроксіл, ті їх назівають спіро- и фуростанолового глікозидами [12].

Спіростаноловие сапогенін, в основному, містять 27 атомів вуглецю. Вуглеводна частина молекули стероїдних сапонінів прієднується до 3-гідроксілу ї может містіті 1-6 моносахаридів (D-глюкоза D-ксилоза, L-Рамноза, L-арабиноза, галактуронова и глюкуроновоюкислотою). Відомі сапоніні, що містять Залишки D-хіновози, D-апіози иd-фукози.

Моносахариди могут утворюваті як лінійні, так и розгалужені ланцюги. Зустрічаються такоже глікозиди з вуглеводнім компонентом при атомах З-1, З-2, З-5, З-6, З-11. Вуглеводніх ланцюгів может буті одна (Речовини назіваються монодесмозіди), две (бідесмозіди), Рідко три (трідесмозіди). Ацильні група (Залишки оцтової, бензойної, 2-гідрокси-2-метілглутаровой, сірчаної кислот) может перебуваті як у сапогенной, так й у вуглеводної Частина молекули. Деякі спіростаноли утворять важкорозчинні комплекси з холестерином.

Спіростан
Фуростан
Діосцин

Один з важливих представників спіростанолових глікозидів - діосцін, що складається з сапогенін диосгенина і трьох глікозидів у розгалуженій ланцюга. Діосцін, зокрема, міститься в кореневищах видів Діоскора Dioscorea. Діосгенін відіграє важливу роль у фармацевтиці, як сировина для виробництва кортікоідних препаратів.

Сапоніни ряду фуростанола, як правило, містять вуглеводну ланцюг при С-3 і залишок D-глюкози при С-26. Відщеплення залишку цукру від С-26 під дією кислот або ферментів призводить до спіростаноловим сапонінам. Фуростаноли не осідають холестерин, мають підвищену в порівнянні зі спіростаноламі гидрофильностью і зниженою поверхневою активністю.